[理学]第二章烷烃和环烷烃.ppt

自由基的稳定性与不同类型H的反应活性 考虑反应的决速步骤 自由基生成的相对速度决定反应的选择性 自由基稳定性： 自由基的相对稳定性决定反应的选择性 R-H的键离解能（DH） 2o 自由基 较易生成 3o 自由基 较易生成 自由基的相对稳定性：3o 2o 1o CH3 1o 自由基 较难生成 1o 自由基 较难生成 不同类型自由基的相对稳定性 键离解能（DH） 具体例子 环烷烃的化学性质 五元以上环烷烃 链状烷烃 性质相似 小环环烷烃 活泼，易开环 ! ! ! 小环化合物的特殊性质 —— 易开环加成 小环化合物的催化加氢 （打开一根 C-C 键） 主要产物 支链多较稳定 小环化合物与卤素的反应 （离子型）加成反应 自由基取代反应 注意区分： 小环化合物与 HX 的反应 反应选择性 与碳正离子稳定性有关 注意与催化加氢开环的区别 第七节 烷烃的来源 自学内容 小结和要求 掌握烷烃和烷基的命名方法。 掌握环烷烃、桥环烃、螺环烃的命名方法 掌握烷烃和环烷烃的同分异构现象。 掌握烷烃的构象及分析。 掌握环烷烃的结构特点、构象及分析。 掌握卤代反应的活性及选择性、自由基的稳定性。 掌握三元环化合物特殊的化学性质（开环反应） 熟悉自由基链式反应的特点。 了解烷烃和环烷烃的物理性质。 椅式构象中C-H键的顺反关系 相邻碳上的a键和e键为顺式 两个相邻的a键（或e键）为反式 a键和e键的相互转换 翻转后,原来的a键转变为e键,而e键转变为a键 船式构象 2.27? 2.27? 1.84? 有几组H~H之间距离均小于H的Van der Waal’s半径之和（2.40? ） 重叠式 （有扭转张力） 旗杆键 环己烷的其它构象式 半椅式 (half chair form) 扭船式 (twist boat form) 椅式 船式 椅式 各种环己烷构象的势能图 第五节 物理性质 化合物性质的两个方面 物理性质 物态：气体？ 液体 ？ 固体？ 沸点（b.p.） 熔点（m.p.） 密度（比重） 溶解度： 水中溶解度？ 有机溶剂中？ 折光率 化学性质：有机化学反应（本课程的重点） 分子间作用力 范德华力（Van der Waals Force） 氢键：含O－H、N－H、F－H等产生。 偶极-偶极作用力，又称色散力，有加和 性，与距离有关。 锁和钥匙 Boiling points of unbranched alkanes (in red) and cycloalkanes (in white). 沸点（Boiling points） 沸点大小取决于分子间的作用力 Melting points of unbranched alkanes (in blue). 熔点（Melting points） 取决于分子间的作用力和晶格堆积的密集度 有机反应分类 根据反应物和产物的关系分为：酸碱反应、取代反应、加成反应、消除反应、缩合反应、重排反应和氧化还原反应等； 按化学键的断裂和生成的方式分为自由基反应、离子型反应和协同反应。 第六节 化学性质 第六节 化学性质 C H 电负性 2.5 2.2 烷烃的结构 一般情况下烷烃化学性质不活泼、耐酸碱（常用作低极性溶 剂，如正己烷、正戊烷、石油醚等） 烷烃可与卤素发生自由基取代反应（烷烃的重要反应） sp3 杂化 已饱和 不能加成 低极性共价键 H 酸性小 不易被置换 ② 部分氧化（选择性氧化） 1. 氧化和燃烧 ① 燃烧 CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O + 891.2 kJ / mol 点燃 CnH·2n+2 + O2 n CO2 + (n-1) H2O + 热能 3n+1 2 点燃 CH3CH2-CH2CH3 + O2 2 CH3COOH + H2O 乙酸钴 5 2 150~225℃ ~5Mpa ~50 % R-CH2-CH2-R/ R-COOH + R/-COOH + 其它酸 MnO2 107~110℃ 高级脂肪酸 R—