苏州大学药学专业物理化学10授课.ppt

（3）H2与Br2的反应： 1、实验可得：在p? 、205~3020C 2、拟定可能的反应机理: 推得速率公式: 3、对所拟定机理的验证与说明 §10.4 反应机理的探索和确定举例 （4）小结：确定反应机理的步骤 1、由实验手段确定速率公式和活化能大小 2、据化学知识和物质结构知识，拟定可能的反应机理，并由机理推出速率公式与实验测得速率公式比较。 3、从理论、实验上，对拟定机理验证与说明 §10.4 反应机理的探索和确定举例 §10.5 催化反应 （1）几个概念 1、催化剂 2、催化作用 （2）催化作用分类 1、均相催化 2、复相催化 3、生物催化（酶催化） （3）催化作用的基本原理 1、催化剂不能改变反应的方向和限度 2、催化剂参与反应，改变反应的活化能 3、催化剂特殊的选择性。 §10.5 催化反应 （4）均相催化反应 ｋ－ ｋ＋ １、反应机理：Ｓ＋Ｃ　　　　×　　　　　Ｒ＋Ｃ　　　　　　 k２ ２、速率公式： §10.5 催化反应 （5）复相催化反应 １、反应的一般步骤： ⑴反应物分子扩散到固体催化剂表面。 ⑵反应物分子在固体催化剂表面发生吸附。 ⑶吸附分子在催化剂表面进行反应。 ⑷产物分子从催化剂表面解吸。 ⑸产物分子扩散离开催化剂表面。 ２、速率公式：（一种反应物在固体催化剂反应） §10.5 催化反应 （6）酶催化反应 １、酶催化反应的意义： 　　在生物体内进行的各种复杂反应，如蛋白质、脂肪、碳水化合物的合成，分解等。 ３、速率公式： ２、反应机理：Ｓ＋Ｅ　　　　ＥＳ　　　　Ｅ＋Ｐ　　　　　　 ｋ－ ｋ＋ k２ §10.5 催化反应 §10.６ 光化学概要 （1）光化学定律 １、光化学反应 反应系统在太阳光照射下，吸收光能而发生反应。 ２、光化学基本定律 ⑴光化学第一定律（格罗塞斯定律） 只有为反应所吸收的辐射光，才能有效地产生光化学变化。 ⑵光化学第二定律（光化当量定律或爱因斯坦定律） 在光化反应的初始阶段，系统吸收一个光量子就能活化一个分子。 ⑶１ｍｏｌ光量子能量=Ｅλ。 （2）量子效率和能量转化效率 １、量子效率 ２、能量转化效率（η） 对一定波长的单色光进行的光化学反应， §10.６ 光化学概要 （3）光化学反应 １、光化学反应速率 ２、光化学反应速率的平衡 ⑴意义：对峙反应中，只要有一个方向是光化学反应，则其平衡就称为光化学平衡。 ⑵平衡浓度与吸收强度的关系： §10.６ 光化学概要 ３、温度的影响 温度对光化学的影响甚微，可以忽略不计。 ４、光敏反应 ⑴光敏剂：吸收光后将能量转给反应物分子使之活化反应，而其本身不发生反应的物质。 ⑵光敏反应由光敏剂引发的反应。 §10.６ 光化学概要 ２、光化反应的速率及平衡组成与吸收光强度（Ｉａ）有关，有时与反应物浓度无关。 ３、温度对光化反应几乎没影响。 ４、对有用功为零的反应，热反应的△Ｇ〈０，而光化反应可能△Ｇ〉０ 。 ５、速率常数ｋ：热反应的活化能大，故ｋ亦大；光化反应ｋ很小，有的近于０ 。 §10.６ 光化学概要 （4）光化反应与热反应比较（特点） １、反应物分子活化是通过吸收光量子而实现的。 臭氧层空洞的产生与防止 在离地面10-50 km的区域是寒冷、干燥的同温层区，其中的臭氧层可防止宇宙射线和紫外光对地球生物的伤害。 当臭氧含量降低到一定程度，称之为空洞。 造成臭氧空洞主要是在同温层中发生了以下两类反应： 臭氧层空洞的产生与防止 臭氧层空洞的产生与防止 臭氧层空洞的产生与防止 氟里昂和汽车尾气中的氮氧化物类化合物进入同温层后，在紫外光的作用下，产生NO和Cl，作为催化剂将持续不断地破坏奇数氧，造成臭氧含量的下降。所以地球上必须控制氮氧化物和氯氟烃的排放。 本章小结 化学动力学基础 (I) 反应速率 拟定反应机理 基本概念 影响因素 反应级数 反应速率常数 速率方程 基元反应 复杂反应 总包反应 非基元反应 浓度 温度 阿仑尼乌斯公式 表观活化能 表观速率常数 频率因子 反应级数确定 简单级数反应 复杂 反应 积分公式 线性关系 半衰期 对峙反应 连串反应 平行反应 链反应 ? ? ? ? 本章小结 扩散控 制反应 ? ? 光化反应速 率方程推导 ? ? ? ? ? 一.几个基本概念 反应分子数和反应级数 基元反应和复杂反应 质量作用定律 实验活化能与反应阈能、活化焓 二.简单级数的速率方程 1.一级反应 特点： （1）lnC 对t作图为一直线 （2） 只要t相同， 为一定值 （3） （4）k1的单位为时间-1