分析化学武汉大学第五版上册第分析化学武汉大学第五版上册第09章课件.ppt

第9章 重量分析法 9.1 重量分析法概述 a.沉淀法 P，S，Si，Ni等测定 　　　 b.气化法(挥发法) 例 小麦 干小麦, 减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重 c.电解法 例 Cu2+ Cu称量白金网增重 对沉淀形式的要求 3、换算因数一般保留4位有效数字，重量分析结果同样保留四位有效数字 1 固有溶解度 3、活度积与溶度积 二、影响沉淀溶解度的因素 1、同离子效应 2、盐效应 3、酸效应 4、络合效应 5、其他因素 二、影响沉淀溶解度的因素 1、同离子效应-溶解度减少 当沉淀反应达到平衡后，如果向溶液中，加入适当过量的含有某一构晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减小 应用：沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 2、盐效应—增大溶解度 在pH=2.0的酸性溶液中 例3、CaC2O4在pH=4.0，C2O4 2-总浓度 c=0.10mol/L溶液中的s 9.3 沉淀类型和形成过程 2 沉淀形成过程 Von Weimarn 经验公式 一、共沉淀 在进行沉淀时，某些本来可溶性的杂质同时沉淀下来的现象 ①吸附共沉淀：由于沉淀的表面吸附所引起的杂质共沉淀现象 吸附遵循的规则： （Ⅰ）优先吸附构晶离子 （Ⅱ）若无构晶离子，优先吸附能与构晶离子生成微溶或溶解度小的化合物离子，以及与构晶离子半径相近、电荷相等的离子 ② 吸留和包夹引起的共沉淀 吸留：沉淀生成太快，杂质离子来不及离开沉淀表面就被沉积上来的离子所覆盖，这样杂质就被包藏在沉淀内部，引起共沉淀。 包夹：母液被包夹在沉淀之中 不能通过洗涤除去，可通过陈化或再沉淀除去 ③混晶共沉淀 如果杂质离子与构晶离子电荷相同、半径相近，晶体结构相似，沉淀过程中杂质离子可取代构晶离子于晶格上，形成混晶共沉淀 混晶选择性高，但较难避免 二、后沉淀 当沉淀过程结束后，将沉淀与母液放置一段时间（即陈化），溶液中某些原本难以沉淀出来的杂质会逐渐析出在沉淀表面，形成后沉淀 继沉淀的量随放置时间延长而增多 减少继沉淀的办法是缩短沉淀与母液共置的时间 主沉淀形成后，“诱导”本难沉淀的杂质沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间 9.5 沉淀条件的选择 1. 晶形沉淀 9.6 有机沉淀剂 特点 选择性较高 溶解度小，有利于沉淀完全 无机杂质吸附少，易过滤、洗涤 摩尔质量大，有利于减少测定误差 某些沉淀便于转化为称量形 练习题 1、重量分析中，沉淀剂若不易挥发，则以加入过量多少为宜？ A 20~30% B 60~70% C 50~100% D 100~200% 答案： A 2、难溶化合物MmAn在水中的溶解度计算公式（不考虑各种副反应）为 A 4、AgCl沉淀在0.1mol·L–1 KNO3溶液中的溶解度比在水中的溶解度 A、较小 B、较大 C、相等 D、大致一样 答案： B 5、在重量分析法中，如果沉淀本身是弱酸，如SiO2·nH2O，则沉淀过程应在何种介质中进行。 A、强酸性 B、弱酸性 C、中性 D、弱碱性 答案： A 6、对于BaSO4沉淀，当酸度较高时，其溶解度将 A。不变 B。无显著变化 C。减小 D。增大 答案： D BaSO4 + H2SO4 Ba2+ + 2HSO4- 还伴有盐效应。 7、用洗涤方法可除去的沉淀杂质是 A。混晶杂质 B。包藏杂质 C。吸附杂质 D。后沉淀杂质 答案： C 8、使用过量的Ba2+沉淀SO42-时，则扩散层中的抗衡离子将主要是 A。Cl- B。NO3- C。NH4+ D。F- 答案： B NO3-＞Cl-＞I-； 9、用沉淀法测定银的含量，最合适的方法是 A。莫尔法直接滴定 B.莫尔法间接滴定 C.佛尔哈德法直接滴定 D.佛尔哈德法间接滴定 答案： C 10、若选用莫尔法测定氯离子含量，应选用指示剂为 A。NH4Fe(SO4)2 B。K2Cr2O7 C。荧光黄 D。K2CrO4 答案： D 11、用佛尔哈得法测定Br-，既没有将沉淀AgBr滤去或加热促其凝聚，又没有加有机试剂硝基苯等，分析结果会 A。偏高 B。偏低 C。无影响 D。无法确定 答案： C 12、用法扬司法测定Cl-，用曙红作指示剂，分析结果会 A。偏高 B。偏低 C。无影响 D。无法确定 答案： B 卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的次序如下： I-＞SC