大学《物理化学》10液体表面.ppt

二．Gibbs吸附公式 在定温下，两组分、稀溶液中溶质B在表面层的吸附 量 ?(mol ·m-2) 与 浓度 C 之间的关系如下： ----- Gibbs吸附公式 定义： ?nB ----- 在面积为A（㎡）的表面上溶质B的物质的量 与在本体溶液中同量溶剂所含溶质B的物质的量的差值 （表面超量 ） 从Gibbs公式得： (1) 若 , 即 C↑, ?↓ , 则 ? ? 0 , 溶质发生正吸附 , C(表) C(相) ; (2) 若 , 即 C↑, ?↑ , 则 ? 0 , 溶质发生负吸附 , C(表) C(相) ; 例. 293K时,丁酸水溶液的表面张力与浓度的关系可 表示为 A = 0.0131 N·m-1 ; B = 19.62 dm3 · mol-1 ? 0 ---- 纯水的表面张力 ; C ---- 丁酸浓度; (1) 求丁酸溶液的表面吸附量与浓度的关系方程 ; (2) 求C = 0.2 mol·dm-3 时的吸附量 ; (3) 求饱和吸附量 ?? 解. (1) (2) (3) 达到饱和吸附时 , 浓度 C 较大, 则 § 10– 4 表面活性剂 一. 表面活性剂的结构特征与类型 一般来说，凡是能使溶液表面张力升高的物质，皆称为表面惰性物质； 凡是能使溶液表面张力降低的物质，皆称为表面活性物质。但习惯上 ，只把那些溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质，称为表面活性物质或表面活性剂。 表面活性剂的分子结构特点是具有不对称性。它是 由亲水基团 ( 极性基团 ) 和亲油基团 ( 非极性基团 ) 所组 成 ，其中亲油基团一般是8---18碳的直链烃。由于表面 活性剂分子具有两亲性质，因此被称为两亲分子。其分 子的结构可形象地表示为： 亲水基团 亲油基团 表面活性剂分子在溶液表面上作定向排列，亲水 基团朝向水中，亲油基团朝向油相或气相。 浓度较稀 饱和浓度 表面活性剂的分类方法很多， 从应用功能出发，可分为乳化剂、洗涤剂、起泡剂、 润湿剂、分散剂、增溶剂等； 按照它的溶解特性分为： 水溶性表面活性剂 ；油溶性表面活性剂； 按照它的化学结构来分类，主要有下列5种类型： 这种分类首先是按亲水基的类型来分的， 1．阴离子型 ------ 起活性作用的部分主要是阴离子 主要有： 盐类 , 如 羧酸盐 磺酸盐 酯盐类：分子中既有酯的结构又有盐的结构，如 硫酸酯盐 磷酸酯盐 2．阳离子型 --- 起活性作用的主要是阳离子 主要有： 季铵盐类 如：十六烷基三甲基溴化铵 烷基吡啶盐类 如：十二烷基吡啶盐酸盐 胺盐类 （m =1～3, n = 1～3 , 几个R基团可以不同) 两性型 ------- 起活性的部分带有两个亲水基团, 一个带正电, 一个带负电. 正电性基团主要是胺基和季铵基 , 负电性基团 主要是羧基和磺酸基. 如 氨基酸型、甜菜碱型等 4. 非离子型 ----- 分子在水中不离解，极性基不带电 如 聚氧乙烯型、多元醇型等 5．混合型 ---------- 分子中带有两种亲水基团， 一个带电，一个不带电。 有非离子 — 阴离子型；非离子 — 阳离子型 如 醇醚硫酸盐 二．表面活性剂的临界胶束浓度 在表面活性剂的浓度达到饱和之前，在溶液中的表 面活性剂分子是以单个分子的形式存在的。当浓度大于 饱和浓度时，此时表面层已达饱和，溶液中的活性剂分 子将相互靠拢，形成聚集体，这些聚集体是以非极性基 团为内核，以极性基团为外层的分子有序组合体 -------- 胶束（或胶团），胶束一般有球型、棒形或层型（参看 216页图10—12），形成胶束所需要的最低浓度称为 --- -- 临界胶束浓度(Critical Micelle Concentration) ，用CMC表示。 * 第十章 液体表面 §10-1 表面Gibbs自由能和表面张力 一. 分散度和比表面 界面(interface) ----- 相邻两相间的一个过渡区域，厚度为 单分子层或几个分子层。 按两相物理状态不同，两相界面可分为5种类型： l－g、s－g、l－l、l－s、s－s界面， 对l－g界面