有机化学:二烯烃和共轭体系4h
1、第一步先生成较稳定的碳正离子。由于该离子存在p-?共轭,其结果在C2和C4原子上所带的正电性更高些。第二步,作为亲核试剂的溴负离子进攻C2和C4原子,则分别形成1,2-加成产物和1,4-加成产物。因形成1,2-加成产物所需的活化能要低些,故优先生成,但其稳定性不如1,4-加成产物。当反应温度升高或反应时间延长,将有利于1,4-加成产物生成。 在超共轭体系中参与超共轭的C―H σ键越多,则超共轭效越强。 1、由于共轭的原因,使得共轭二烯烃的内能比相应的孤立二烯烃低,这种降低的相应能量称为共轭能(或离域能)。共轭能越高,表明该共轭体系内能越低,则化合物越稳定。 2、共轭体系受外电场影响时,π电子云发生转移,即出现正负极性交替现象。 二烯烃既有链状结构,也有环状化合物。 共轭效应也有静态和动态之分。前者是共轭体系的内在性质,在反应前就已表现;后者是共轭体系在外电场的作用下所表现的性质,一般是反应瞬间出现的,它取决于键的极化度。 共轭二烯烃仍然具有单烯烃的化学性质,而且由于共轭体系的原因,它还有自身的特殊性质。 平衡控制(或热力学控制),速率控制(或动力学控制) *绝大多数的有机反应是速率控制的。 *在此处,需增加对活化能、焓、放热反应、吸热反应等概念的介绍。 异戊橡胶的分子结构与天然橡胶相同,它在物理、化学性能方面与后者相似。不过前者的透气性不如后者,但耐磨性强于后者。 稳定性:
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