我国氮肥甲醇与煤化工精脱硫技术的进展常温精脱硫新.docVIP

我国氮肥、甲醇与煤化工精脱硫技术的进展 ——20年常温精脱硫新进展的回顾—— 孔渝华、王先厚、胡典明、李仕禄、李木林、张清建、陈健、王贤超* （国家气体净化催化剂重点工业基地） （华烁科技股份有限公司，原湖北化学研究院，中国武汉，430074） 摘要：介绍了我国自主开发的常温精脱硫新技术的特点与在氮肥、甲醇与煤化工中的应用历程及其20年来的最新进展。 关键词：氮肥、甲醇、煤化工、常温精脱硫、新技术、特点、工业应用、进展 1 前言 微量硫对甲醇、甲烷化、氨合成催化剂的中毒及对脱碳溶剂，铜洗溶液、设备腐蚀与尿素安全生产等的危害是长期制约合成氨生产的瓶颈，大量的研究与实践表明在合成氨生产中原料气必须进行精脱硫，即总硫＜0.1×10-6，才能实现长周期的高产、稳产。 20年前我国氮肥行业以煤制原料气为主，脱硫粗放，常温的H2S脱硫剂只能将H2S脱至＜1×10-6，净化度低，干法脱硫中没有常、中温的精脱有机硫（COS、CS2）催化剂，因此合成气中总硫通常在1~10×10-6，超过精脱硫指标10~100倍，因而联醇、氨合成催化剂的寿命低下，严重制约氮肥企业的稳定生产。传统的钴-钼加氢串氧化锌的高温精脱硫工艺，虽然以在天然气为原料的合成氨厂中得到广泛应用，但需要高温热源，精脱硫催化剂价格又贵而无法应用于煤制原料气的氮肥厂。 自1987年英国ICI公司提出水解催化剂串氧化锌的常温精脱硫工艺[1]以后，在常温干法精脱硫领域内进展不大，这主要是国外的氮肥厂、甲醇厂大多以天然气为原料，采用传统的高温精脱硫工艺已相对稳定。即使是在煤制原料气中，因企业规模以大型为主，采用低温甲醇洗能达到气体净化与精制要求（包括总硫＜0.1×10-6），因此干法常温精脱硫只是作为一种补充手段，没有进行大力的开发。 过去的20年，我国常温精脱硫的研究是脱硫中最为活跃的一个领域。太原工业大学、北京三聚公司、西北化工研究院、昆山精细化工研究所等均做了很多工作，我中心独辟蹊径，提出水解串特种活性炭的常温精脱硫路线于1991年最早实现工业应用，进而开发了一套较为完整的以JTL-1、JTL-4、JTL-5新工艺为核心的常温精脱硫 *署名的还有魏华、肖安陆、钱胜涛、雷军、刘华伟、刘应杰 （下面简称为ATFSR）新技术[2]。ATFSR新技术可以解决以煤或重油制气的各种工况下的精脱硫（总硫H2S+COS+CS2＜0.1×10-6），已应用2000多套（次）装置。我院代表我国政府于1999、2000年举行两届ATFSR新技术国际培训班，该新技术获得中国发明专利26项，5篇论文参加国际氮（化）肥会议[3]，8种精脱硫剂产品出口至美、英、澳大利亚等国家。本文对ATFSR新技术在过去20年的进展及其在氮肥、甲醇与煤化工中的应用作一总结。 ATFSR新技术20年进展中的重大事件 1）1989年应原化工部氮肥中心的要求，常温COS水解催化剂的开发（列为湖北省重点项目）正式启动。 2）1991年EH-1Q COS水解催化剂串EAC-1特种活性炭精脱硫剂的JTL-1精脱硫新工艺（即“夹心饼”新工艺）在湖南益阳地区氮肥厂首次进行保护联醇催化剂的工业应用。 3）1992年中国氮肥协会组织专家组对JTL-1精脱硫新工艺使用半年的效果进行现场考核，考核后JTL-1新工艺在北京化工实验厂中型联醇装置中首次进行保护联醇催化剂的工业应用。 4）1993年原化工部与湖北省科委联合对JTL-1精脱硫新工艺进行鉴定，EH-1Q与EAC-1分别被化肥催化剂标准化归口单位命名为T504 COS水解催化剂与T101活性炭精脱硫剂，列为国家产品，标志着ATFSR新技术取得重大突破。 5）1994年 T504水解催化剂、T101精脱硫剂及JTL-1新工艺获湖北省科技进步一等奖，JTL-1新工艺获得中国发明专利。 6）1996年原石家庄电子玻壳厂在大型厂中首次采用由T504 COS水解催化剂与EZX COS、CS2转化吸收型精脱硫剂为核心的JTL-1、JTL-4、JTL-5精脱硫新工艺，代替日本技术保证烧制玻壳的质量，获得1项中国发明专利与电子部科技进步二等奖。 7）1995.8~1999.4山东郯城化肥厂采用JTL-4新工艺后创造联醇催化剂寿命3年8个月的新记录，对我国的甲醇行业产生极大的振动，使中国独创的联醇工艺取得了重大进展。 8）1995~1998年EH-2中温水解串JTL-1的单醇精脱硫新工艺在首批煤制气的低压甲醇厂中应用，创甲醇催化剂寿命3.1年，生产强度14000吨甲醇/m3催化剂的新成绩。 9）1998年JTL-1、JTL-4、JTL-5精脱硫新工艺列为中国化肥协会10大高新技术推广项目，从此常温精脱硫列入氮肥、甲醇工程设计中的一个新工段。 10）1999年国家发改委以我院为依托，筹建的“国家CO变换与气体净化催