第四章43节配位聚合修改.ppt

4.3 配 位 聚 合 引言 乙烯和丙烯都是热力学聚合倾向很大的单 体，但很长一段时期未能聚合得到高分子量聚合 物，主要是未找到合适引发剂和聚合条件。 1938～1939年间，英国ICI公司用氧为引发 剂，在高温(180 ～200℃)和高压(150～300MPa)条 件下聚合得到聚乙烯，其聚合为自由基机理。产 物分子链中带有较多支链，密度较低，因此称为 高压聚乙烯或低密度聚乙烯。 4.3 配 位 聚 合 1953年，德国人Ziegler 采用TiCl4/Al(C2H5)3 为引发剂，在低温(60～90 ℃)和低压(0.2～1.5MPa) 条件下实现了乙烯的聚合。分子链中支链较少， 结晶度较高，密度达0.94～0.96。因此称为低压 聚乙烯或高密度聚乙烯。 1954年，意大利人Natta 采用TiCl3/Al(C2H5)3 为引发剂，实现了丙烯的聚合，产物具有高度的 等规度，熔点达175 ℃。 4.3 配 位 聚 合 TiCl4/Al(C2H5)3称为Ziegler引发剂， TiCl3/ Al(C2H5)3称为Natta引发剂，合称为Ziegler— Natta引发剂。 重要意义：可使乙烯、丙烯等低级烯烃 聚合，产物具有高度规整性