有机化学PPT电子教案课件-第8章 醛、酮、醌参考.ppt

第一节 醛和酮 Aldehydes and Ketones 缩醛、缩酮的性质特点： 1）对碱、氧化剂、还原剂稳定（与醚相似） 2）遇稀酸分解成原来的醛、酮（与醚不同） 作用：保护羰基 ——官能团保护 应用举例： 乙二醇常用于合成中保护羰基。酮很难和一元醇加成， 但在无水酸存在下，可与邻位二元醇顺利生成缩酮 环状半缩醛的形成： 思考题： （5）与（Grignard reagents）格林纳试剂的加成 ——增长碳链，广泛用于合成 甲醛与格氏试剂反应： HCHO+RMgX→RCH2OMgX → RCH2OH 其它醛与格氏试剂反应： CH3CHO+RMgX→→RCH(OH)CH3 酮与格氏试剂反应： (CH3) 2C=O+RMgX→→(CH3)2C(OH)R 与环氧乙烷反应得伯醇： 与CO2反应得羧酸： 应用举例： 应用举例：CH3CHO→CH3CH(OH)CH2CH3 思考题： 亲核加成反应小结： δ + δ - δ + δ - R （6）与氨的衍生物的加成（加成消除反应）： ——合成C=N键化合物 氨基脲 缩氨脲 2,4-二硝基苯肼 2,4-二硝基苯腙 苯肼 苯腙 肼 腙 羟胺 肟 伯胺 西佛碱 氨 亚胺 丙酮肟 乙醛苯腙 1、腙、肟均为具有一定熔点的固体结晶 （可用来鉴定醛、酮的结构） 2、腙、肟能在稀酸条件下分解，得到原来的醛、酮 （可用来分离、提纯醛酮类化合物） 环戊酮-2, 4-二硝基苯腙 丙酮缩氨脲 （7）与维悌希（Wittig）试剂反应 Wittig试剂为强亲核试剂，当与醛、酮发生加成反应则生成相应的烯烃 氧化三苯基膦 特点：能在指定的位置形成双键。 2、?-H 的反应 (1) 羟醛缩合反应: 在稀碱催化下，一分子醛的?碳对另一分子醛的羰基加成, 形成?-羟基醛(羟醛反应)，后者经加热失水生成?, ?-不饱和醛(缩合反应)。 羟醛反应 缩合反应 交叉羟醛缩合： 若两种醛都含有?-H ，则得到4种?-羟基醛，因此无合成意义 羟醛缩合反应的作用：在有机合成中常用于增长碳链 LOGO 第八章 醛、酮、醌 Aldehyde, Ketone, Quinone 掌握醌的性质 熟练掌握醛、酮的主要化学性质 理解醛酮的结构与性质特点 本章学习要求 掌握醛、酮、醌的命名 一、分类和命名 1. 分类 C=O作为母体命名，其位次尽可能小： 4 3 2 1 2-羟基-丁醛 2-戊酮 2. 命名 命名不饱和醛酮时，必须注明双键或三键的位置 3-戊烯醛 3-戊烯-2-酮 羰基碳在环内，称“环某酮”，在环外则将环当作取代基 4-甲基环己酮 3-氯环己基甲醛 环戊酮 芳香族醛酮的命名应将芳环当作取代基 苯甲醛 苯乙酮 1-苯基-1-丙酮 4-苯基-2-丁酮 多元醛酮的命名要用汉字数字标出羰基的数目。当有 比醛、酮命名级别高的基团存在时，用氧代或甲酰基表示 2, 4-戊二酮 邻苯二甲醛 4-氧代戊酸 4-甲酰基苯甲酸 主链可以采取两种编号方法： 3-甲基-2-丁烯醛 b-甲基-a-丁烯醛 4-甲基戊醛 g-甲基戊醛 位次：a, b, g, d, w 二、物理性质（Physical Properties） 沸 点 羰基有极性，但醛、酮分子之间不能形成氢键 溶解度（C=O为亲水基） 低级醛酮如：甲醛、乙醛、丙酮能与水混溶 4C以下醛、酮可溶于水：与水分子形成氢键 三、化学性质 C=O的结构特点: 羰基C和O都以sp2杂化 易发生亲核加成 易发生亲电加成 1、亲核加成反应 (Nucleophilic Addition)反应 δ + δ - δ + δ - 反应历程 影响 C=O 加成反应的因素： ① 碳原子上正电荷密度越大，越有利于反应 CCl3-CHO H2C=O CH3CHO (CH3)2C=O 亲核加成反应活性：羰基上连吸电子基有利; 醛 酮 ② C=O碳上所连基团越小，越有利于反应： 亲核加成反应活性：醛 酮；脂肪族 芳香族 ③ 芳香醛、酮中的共轭作用不利于亲核加成： 共轭效应减弱羰基碳上的正电荷密度，不利于反应 （1）与HCN的加成（以醛、脂肪酮为对象） 在酸性条件下，3-4小时，反应完成50％； 加少量碱，2分钟完成反应。 历程: 对象：醛、脂肪族甲基酮、 C8以下环酮 增长碳链 产物：α-羟基腈（ α-氰醇） 应用举例 例1： CH3CH2OH →