Bi系超导材料的制备与单晶的生长.ppt

* LOADING School of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University 化学化工学院 国家级化学实验教学示范中心 以能力培养为核心 ，知识传授、能力培养、素质提高全面协调发展。 综合化学实验 全面科学教育要求教学既传授科学知识和技术，更训练科学方法和思维，还培养科学精神和品德。 Bi系超导材料 的制备与单晶的生长 * /实验目的/ 用熔融法生长Bi系2212相超导单晶 通过XRD鉴定晶体结构 用标准四引线法测量单晶的电输运性质 /实验原理/ H.K.Onnes W.Meissner J.R.Schrieffer L.N.Cooper J. Bardeen K.A.Muller J.G.Bednorz 朱经武 赵忠贤 SUPERCONDUCTIVITY—— 二十世纪最伟大的发现之一 /实验原理/ 1987年，法国科学家C. Michel 发现Bi-Sr-Cu-O体系的超导电性 Maeda等将Ca掺入Bi-Sr-Cu-O体系 合成了一系列新的高Tc超导体 /实验原理/ (a) (b) (c) Bi系超导体的晶体结构 (a)Bi-2201, (b) Bi-2212, (c)Bi-2223 通式Bi2Sr2CanCun+1Oy 具有层型结构 n=2，为2223相。常加入PbO 以降低反应温度 形成(Bi,Pb)2Sr2Ca2Cu3Oy相 Tc= 110K n=0，为2201相,Tc= 20K n=1，为2212相,Tc= 85K /实验原理/ 由于样品表面容易吸附氧，X-射线能量损失谱(EDX)和 光电子能谱(XPS)难以定量，通常用碘量法。 通式Bi2Sr2CanCun+1Oy 不同气氛和炉冷条件下，氧含量不同, 为非化学计量比 化合物 2212相分子式可写为：Bi2Si2CaCu2O8+?,?来源于Bi5+ 和Cu3+ 氧含量直接影响载流子浓度，从而影响超导体的电输运 性质，氧含量?的测定十分重要 /实验原理/ 生长超导单晶可以更准确地研究超导电性与结构的关系， 揭示超导机理 单晶生长方法均为高温助熔剂法，属于均相成核 CuO、Bi2O3和PbO既是很好的助熔剂又是自身成分，因此本实验实质是 用自助熔法进行的单晶生长。也就是在满足名义组分的前提下，再适当 加入过量PbO，CuO或Bi2O3，加热至熔化，再程序降温进行晶体生长 /实验原理/ 氧含量测定 以Bi2Sr2CaCu2O8+?为例 Bi2212存在少量高价离子如Bi5+,Cu3+和Pb4+等，还原剂存在下 Bi5+ + 2e = Bi3+； Cu3+ + e = Cu2+ Cu2+ 被I-还原为一价Cu+，所以用柠檬酸根离子作为配位剂， 稳定Cu2+。然后用碘量法滴定由Bi5+ 和Cu3+产生的Br2 Br2 + 2I- = 2Br- + I2； I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- M--- 符合化学计量的式量888.4 ? --- 因Bi5+,Cu3+等引起的氧摩尔增量 C--- Na2S2O3标准溶液的浓度 V--- Na2S2O3标准溶液的体积 /实验步骤/ Bi系2212样品的制备 按0.08mol，名义组分 Bi2Sr2CaCu2O8配料 Sr:Ca:Cu=2:1:2将 SrCO3，CaCO3，CuO 粉末混合并充分研磨。 950℃24h 刚玉坩埚 预烧粉 充分研磨 超出化学计量比10% Bi2O3充分研磨 Bi系2212单晶的生长 2.5h内将单晶炉从室温升至800℃并保温5h 5 ℃/min升温到990℃，保温６h 2.5℃/min降温至890℃ 0.5 ℃/h降温至830℃ ，炉冷至室温 得到2212单晶 氧化铝坩埚 单晶生长炉 /实验步骤/ Bi系2212样品的制备 Bi2212相超导材料的制备 Bi2Sr2CaCu2Oy 名义组分约0.03mol 对应氧化物和碳酸盐 充分研磨 氧化铝坩埚 800℃12 h 充分研磨 压制块材 压片机 30-40Mpa ?13?2.5圆片 840℃12 h 空气中淬火，测量超导电性 /实验步骤/ 结构表征 X射线衍射仪确定其结构。由于Bi系单晶的取向性， 单晶的衍射峰比粉末的少，且均为00L衍射峰。 差热和热重分析 对Bi2212的单晶样品和生长单晶的原料粉 (Bi2O3