12-2羧酸概要.ppt

* * 第二节 羧酸衍生物 酰基 一：分类、命名 酰卤：根据酰基命名： 乙酰氯 苯甲酰氯 酸酐：由酸根命名 乙酸酐 （乙酐） 顺酐 （顺丁烯二酸酐） 丙酸酐 （丙酐） 酯：由形成酯的酸和醇的名称共同命名， 一般酸的名称在前，醇的名称在后. 乙酸乙酯 苯甲酸苄酯 丙烯酸甲酯 乙酸苯酯 多元醇的酯的命名，是醇的名称在前， 酸的名称在后 甘油三硝酸酯 甘油三酯 酰胺： “酸”→ “酰胺” 乙酰胺 N-苯基苯甲酰胺 N，N-二甲基甲酰胺（DMF） 萃取芳烃的溶剂 丙烯酰胺 乙酰苯胺； N-苯基乙酰胺 N-乙基乙酰胺 邻苯二甲酰亚胺 二、结构 P-π共轭程度不同，导致羧酸衍生物的反应活性不同。 三、物理性质 低级酯具有愉快的香味。 乙酸异戊酯：香蕉香味；蜜蜂的警报信息素 丙酸异丁酯：朗姆酒香味 邻氨基苯甲酸甲酯：葡萄香味 乙酸苄酯：桃子香味 丁酸甲酯：苹果香味 丁酸乙酯：菠萝香味 乙酸辛酯：柑橙香味 乙酸异戊烯酯：“多汁水果”香味 乙酸正丙酯：梨子香味 苯基乙酸乙酯：蜂蜜香味 四、化学性质 酰基碳上的亲核取代反应—亲核加成-消除历程 对羧酸： 羧酸：C=O位置不明确，不发生亲核取代反应 L=Cl- 、RCOO- 、RO- 、-NH2 : Nu- =H2O, ROH, NH3 L—离去基：碱性弱的易离去 平面形 拥挤 （一）酰氯： 1）加成-消除反应：水解、醇解、氨（胺）解 应用：制备酯和酰胺 重要酰氯： 乙酰氯： 苯甲酰氯： 制备过氧化苯甲酰（自由基引发剂） (二)酸酐： 加成-消除反应：水解、醇解、氨（胺）解： 与酰氯相似。酰氯、酸酐的酰化能力最强， 是常用的酰基化试剂。 重要化合物： 乙酰化试剂 顺酐 (三)酯 1）加成-消除反应 水解： 皂化反应 可逆反应 应用： A：酯的定量分析： B：油脂、蜡水解得到高级脂肪酸、醇、甘油 醇解(酯交换反应)： 氨（胺）解：生成酰胺： 2）还原：酯容易被还原： Na-乙醇：不能还原C=C。 油脂、蜡：油脂是油和脂肪的简称。 月桂酸：C11H23COOH； 软脂酸：C15H31COOH； 硬脂酸：C17H35COOH 油酸：C17H33COOH （顺-9-十八烯酸）等。 R, R’, R’’中含较多的“C=C”是油 （常温下液体）例：豆油、花生油 R, R’, R’’饱和烃基为主时—脂肪 （半固体或固体）例：猪油、牛油 油脂的性质： 1）皂化：碱性水解： 皂化值：1克油脂完全皂化所需KOH的质量（mg） （用以计算油脂分子量） 常识：油瓶难洗，加碱、热水易洗净。 鉴别油脂和烃： NaOH 花生油 润滑油 有肥皂泡 分层 2）加成 （ C=C的加成） 加氢（油脂的氢化又称硬化） 加卤素：碘值 100g油脂和碘加成时，所需碘的质量。 碘值越大，油的不饱和度越高。 3）氧化、聚合 因含“C=C”，所以油脂在贮存期间易被氧化成醛、酮、羧酸等，并产生厌恶的酸臭味——酸败。贮存时应干燥、避光、密封。 反式脂肪酸！！ 油脂的用途： ①肥皂、香皂（椰子油酸） ②食用(三大食物之一)、另外是淀粉、蛋白质 ③油漆 ④医药、化妆品等 ⑤生物柴油 蜡:C16以上的高级脂肪酸与高级脂肪醇所形成的酯。存在于动植物中的蜡状物质。 蜂蜡：C15H31COO C30H61 白蜡：C25H51COOC26H53 鲸蜡：C15H31COOC16H33 石蜡、地蜡：烃类化合物 (四)酰胺 1)水解、醇解、氨解： 可用于鉴别酰胺 2）酸碱性 P-π共轭； 羰基的吸电子诱导和共轭效应 不呈现碱性而是呈中性；pKa≈15 3）脱水：酰胺用脱水剂进行脱水，得到腈： P2O5、乙酸酐、POCl3、SOCl2 4）还原： AlLiH4还原生成胺，这是制备胺的方法之一 5）Hofmann降级反应： 叔丁基胺的制备 : 重要酰胺： 1）DMF：N，N-二甲基甲酰胺： 2）ε-己内酰胺： 尼龙6 羧酸衍生物的应用： 1）利用碱性水解的现象和速度鉴别酰氯、 酰胺、酯。 立即 例：鉴别 2）利用醇解制备— 三级醇的酯、酚酯。 用酰氯或酸酐： 3）应用酯交换反应由低级醇酯制高级醇酯 生物柴油的制备： 生物柴油 *