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第五章 脂 环 烃 学习要求 1．掌握脂环烃的命名。2．掌握脂环烃的结构和性质，环的大小与稳定性的关系。3．掌握脂环烃的顺反异构，环己烷及取代环己烷的构象分析（船式和椅式、a键和e键）。4．理解多环己环烃（十氢萘的顺反异构）。5．了解脂环烃的一般合成方法。 6. 了解萜类和甾族化合物。 § 5.7萜类和甾族化合物 5.6.1萜 类 5.6.1.1萜的涵义和异戊二烯规律 分子中含C10以上，且组成为5的倍数的烃类化合物称为萜类。 因分子中含有双键，所以，萜类化合物又称为萜烯类化合物。 萜类化合物是广泛存在于植物和动物体内的天然有机化合物。如从植物中提取的香精油——薄荷油、松节油等，植物及动物体中的某些色素——胡箩卜素、虾红素等等。 研究发现，萜类分子在结构上的共同点是分子中的碳原子数都是5的整倍数。例如： 5.7.2 甾族化合物 1．基本结构 甾类化合物分子中，都含有一个叫甾核的四环碳骨架，环上一般带有三个侧链其通式为： Newman projection of chair cyclohexane. a键：直立键(竖键) (axial bonds) e键：平伏键(横键) (equatorial bonds) 构 象 翻 转 a键转变成e键，e键转变成a键； 环上原子或基团的空间关系保持。 试比较顺式和反式 1,4-二甲基环己烷的稳定性。 ea键型 ee键型 aa键型 甲基ee键型异构体比甲基ea键型异构体稳定。 单取代环己烷： 平衡有利于-CH3处于e键的构象(优势构象)。 [构象分析] 非键连作用 邻交叉型 对交叉型 平伏键甲基环己烷比直立键甲基环己烷稳定：7.1 kJ/mol 2) 二取代环己烷的构象 试比较顺式和反式 1,4-二甲基环己烷的稳定性。 ea键型 ee键型 aa键型 甲基ee键型异构体比甲基ea键型异构体稳定。 [讨论] 1. 指出下列构象异构体中哪一个是优势构象。 优势构象 多取代环己烷： 顺-1，2-二甲基环己烷 反-1，2-二甲基环己烷 5226.4KJ/mol 5220.1KJ/mol 小 结： （1）环己烷多元取代物最稳定构象是e-取代基最多的构象。 （2）环上有不同取代基时，大取代基在e键的构象较稳定。 画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象： （1）顺-1-氯-2-溴环己烷 （2）反-1-氯-4-碘环己烷 （3）顺-1，3-二羟基环己烷 （4）顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 问题： 顺-1-氯-2-溴环己烷 反-1-氯-4-碘环己烷 顺-1，3-二羟基环己烷 顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 5.5．脂环化合物的顺反异构 三元环: 十氢化萘 二环[4.4.0]癸烷 顺式 反式 顺式有构象异构体 反式无构象异构体 §5.6脂环烃的制法 1. 芳香族化合物加氢 2. 分子内偶联 3. Diels-Alder反应: 内型 (endo) (主) 外型 (exo) (次) 4. 卡宾合成法： 5. 脂环烃之间转化 脂环烃在催化剂作用下发生环的缩小或扩大反应： 示例： * * 作业 P109 1，2，3，5，6，7，9 §5.1 脂环烃的分类和命名 脂环烃指碳干为环状而性质和开链烃相似的烃类。 小环（3～4C），普通环（5～7C），中环（8～12C），大环（12C 以上） 环烷烃由于环的大小及侧链的长短及位置不同而产生构造异构体。 四个碳原子的环烷烃有二个异构体： 五个碳原子环烷烃有五个构造异构体： 构造相同，分子中原子在空间的排列方式不同的化合物互称为立体异构体（steroisomers）,顺反异构体是立体异构体的一类。立体异构体的构造相同，而分子中原子在空间的排列方式即构型（configuration）不同。 命名：与烷烃类似，在烷字前加一“环”字。例： 环丙烷 环丁烷 环戊烷 环己烷 环上取代基的位次尽可能小，有二个以上