[高中教育]第2章由体积数据求得热力学性质.ppt

第二章 由体积数据求得的热力学性质 与相平衡有关的所有热力学都能由热和体积的测定计算出来。热的测定（热容）给出了热力学性质如何随温度变化的信息，而体积的测定则给出了热力学性质在恒温下随压力（或密度）而变化的信息。无论何时发生了相变化（如熔化或蒸发）都需要另外的热和体积的测定。 逸度是一个非常重要的热力学函数，它直接与化学位有关。但化学位与Gibbs自由能有关。 本章主要的内容包括： （1）在恒定的T、组成下，H、S是如何与压力相联系； （2）在恒定的T、组成下，U、S是如何与体积相联系 以T和p为独立变量的热力学性质 剩余性质（Residual Properties） 真实流体焓变和熵变的计算 定义 逸度和逸度系数的物理意义 （1）对于纯物质，理想气体逸度fi＝p，真实气体，是“校正压力”或“有效压力” 逸度系数校正真实气体与理想气体的偏差。 （2）物质在任何状态下都有逃逸该状态的趋势，逸度表示分子的逃逸趋势，相间的传递推动力。 如：在一定温度T下，液相的水分子有逃逸到汽相的趋势，汽相的水分子有逃逸到液相的趋势，当两者相等时，汽液两相达到平衡。 偏摩尔性质概念的引入 对于理想混合物，例如体积符合Amagat分体积定律 但对于真实混合物而言，不能用加和的方法来处理，因为事实上真实混合物的焓、Gibbs自由能、体积等广度性质并不等于纯物质的性质加和。 结论 真