章晶体的点阵理论.pptVIP

晶面间距d(hkl) 不同晶系中两相邻晶面间的距离公式如下，若hkl代表衍射指标，算出的便是衍射面间距： ▲ 空间群： 点阵结构的空间对称操作群。 　晶体的所有微观对称元素共可组合出230个空间群。 1895年12月28日，伦琴在活兹堡大学作了一次x射线的学术报告，并公布了世界上第一张x光照片——伦琴夫人的手骨照片，引起了世界的轰动 。 为了表彰伦琴的杰出贡献，瑞典皇家科学院1901年11月12日在斯德哥尔摩授予他诺贝尔物理学奖金。 1901年诺贝尔物理学奖(第一届) X射线是波长范围在约1―10000 pm的电磁波。 用于测定晶体结构的X射线，波长为50―250 pm，与晶体点阵面的间距大致相当。 →非散射能量转化热能 X射线 →透过（绝大部分） 不相干散射（反冲电子及波长和方向 晶体 均改变的次生散射） →散射 相干散射（次生 射线和入射线的位相 和波长相同, 晶体衍射是相干散射） 7.4.2 衍射方向 1 衍射 当每相邻波源在某一方向的光程差Δ等于波长λ的整数倍, 它们的波峰与波峰将互相叠加而得到最大限度的加强, 这种波的加强叫作衍射. 2 晶体衍射方向 晶体在入射X射线照射下产生的衍射线偏离入射线的角度。 衍射方向决定于晶体内部结构周期重复的方式和晶体安置的方位。 ?测定晶体的衍射方向，可以求得晶胞的大小和形状。 3 Laue方程： 若要使每个点阵点所代表的结构基元散射的次生x-射线相互叠加，相邻点阵点的光程差须为波长的整数倍： The Nobel Stamps of 1974 X射线入射到晶体上，对于一族( hkl )平面中的一个点阵面1来说，若要求面上各点的散射线同相，互相加强. θ=θ′ 晶体对x-射线的衍射强度，与衍射方向及晶胞中原子的分布有 关。分别由hkl和x，y，z决定。 结构因子：衍射hkl的结构因子可由晶胞中原子的种类(由原 散射因子fj表示)和各个原子的坐标参数(由xj，yj，zj)算出： 系统消光 晶体结构中存在带心点阵型式、滑移面和螺旋轴时，许多衍射会有规律地、系统地消失。 例如，金属钠为cI，晶胞中两个Na原子的坐标为0,0,0；1/2,1/2,1/2；其结构因子为： 一些类型的系统消光和对称性 选单晶，安置到测角头上，由计算机控制独立转动4个圆（?，?，?，2?圆，即四圆衍射仪，目前已发展为面探仪）调节晶体坐标轴与入射x-射线的相对取向，使各个hkl都满足衍射条件，测定出晶系、晶胞参数，由系统消光测出空间群，由计数器测出各衍射点的相对强度，对影响强度的诸因素进行校正，求出K，从而可由强度得到结构因子的绝对值。 解决相角问题是测定晶体结构的关键： ?（XYZ）表示晶胞中坐标为XYZ点上的电子密度，由全部衍射hkl的结构因子Fhkl按上式加和得到。 算出晶胞中各点的?值，将?值相等的点连成线，称等电子密度线，由等密度线表示?的图称电子密度图。 该图中各极大值点即为原子所在位置，原子中电子越多，?值越大，可从图上区分出各种原子，求得它们在晶胞中的坐标参数，得到晶体结构。 若将胶片围成圆筒形，得到的粉末衍射图如下图： 若图中某一对衍射线的间距为2L，照相机直径为2R=57.3mm，则：4?＝2L/R（弧度）＝180×2L/?R 多晶衍射仪的原理如下图： 由d－I值，可进行物相分析；将各个衍射指标化，可求晶胞参数；由系统消光可确定点阵型式和空间群；对简单金属或化合物，还可测出晶体结构。 例如，立方晶系：sin2?=(?/2a)2(h2+k2+l2)，用第一条衍射线的 sin2?去除其它各线的sin2?值，所得比值即可化为与各线对应的 一套整数，这套整数即为可能的平方和(h2+k2+l2)。 再根据系统消光按具体点阵型式推出合理的平方和，最后将平 方和拆成hkl。 立方晶系不同点阵型式可能出现的平方和为： P：1,2,3,4,5,6,8,9,10,11,12,13,14,16,17,…(缺7,15) I ：2,4,6,8,1