精细有机合成化学与工艺学课件-芳香族亲电取代的定位规律.ppt

2.1 芳香族亲电取代的定位规律 反应历程 环上已有取代基的定位规律 苯环上取代定位规律 苯环上已有两个取代基时的定位规律 萘环的取代定位规律 蒽醌环的取代定位规律 2.1.1 反应历程 反应通式： R-H ＋ Z+ R-Z ＋ H+ R-H ＋ Z-Y R-Z ＋ H-Y 经过σ络合物中间产物的两步历程 预测：三种方式 （1）先经过σ-络合物，再脱去H+的两步历程 （2）亲电质点进攻前，质子已经脱落的单分 子历程 Ar-H Ar- ＋ H+ （3）E+的进攻合H+的脱落同时发生的一步历程 Ar-H＋E+ Ar Ar-E＋H＋ 动力学同位素效应 将反应物分子中的某一原子用它的同位素代替时,该反应速度所发生的变化。 （1）结果 （2）结论 一般无动力学同位素效应。 说明芳香族化合物的亲电取代反应是两步历程，且σ-络合物的生成为控制步骤。 （3）特例 原因： ①空间障碍的存在，使k2≤k1，即 V脱质子 ≈ Vσ-络合物形成 ＜ ②由反应的可逆性引起。 σ-络合物的分离及其相对稳定性 （1）σ-络合物的分离 （2）σ-络合物的相对稳定性 表 σ-络合物合π-络合物的相对稳定性