硕士均相催化原理与应用-3.ppt

碳－氧键和过渡金属的氧化加成 A. Yamamoto: 碳－碳键的氧化加成 C－N，C－P，O－H，N－H键的氧化加成反应 水解反应, H-O These reactions are not limited to transition metals; perhaps the most familiar oxidative addition is the formation of Grignard reagents but it can occur whenever an element has two accessible oxidation states two units apart. 加成反应并不限于过渡金属！！ 消除基团位于邻位，金属处于高氧化价时，还原消除就越容易。 方法：可以在配合物中添加吸电子性的取代基，如，烯烃。 促进消除反应的方法： （1）吸电子烯烃 （2）CO ( π- acid ) 从结构上来看，吸电子烯烃能接受金属d电子的反馈， 是一种p酸，除吸电子烯烃外，其它的p酸也能促进还原消除反应，最常见的是CO，在反应体系中通入CO即能促进还原消除。 ?(3) 加 热能促进还原消除反应。 (4) 正电荷有利于还原消除 烯烃与金属配位，增加金属对烯烃的反馈能力，使 R—M上电荷密度降低， R—M键被活化，常温下即可发生 消除反应。