羰基化合物的α-烷基化和催化烷基化反应.ppt

手性化合物如羧酸、酯、内酯和醇都可通过恶唑啉化学制备，手性中心和其它官能团的位置可由制备的方式加以控制。恶唑啉方法学在有机合成中提供了一种有用的工具。 例，合成欧洲松锯蜂性信息素： 二取代羧酸的制备： 2.4.7 酰基磺内酰胺体系 Oppolzer发展的酰基磺内酰胺50。合成α，α-二取代羧酸衍生物： 制备对映选择性纯的氨基酸：50用N-[二（甲硫基）次甲基]甘氨酸甲酯酰化。 磺内酰胺50是优良的手性辅剂。例，氯化亚铜(I)催化的氯化烷基镁对α,β—二取代E—烯磺内酰胺57的1,4—加成的不对称诱导。 2.5 季碳手性中心的形成 许多生物活性的天然产物含有季碳原子。Meyers发展了一种不对称季碳原子的立体选择性引入的新方法。该方法基于γ-酮酸和（S）-颉氨醇衍生的手性双环内酰胺的交替锂化和烷基化。 (S)-缬氨醇 γ-酮酸 双环内酰胺 硝基烯胺能与多种亲核试剂反应，生成加成—消除产物。 立体中心的自我再生（SRS）体系：为了在手性分子的单个手性中心上置换一个取代基而不发生外消旋，首先非对映选择性地生成一个暂时的手性中心，通过脱除一个取代基使原先的四面体中心变为三角形，然后非对映选择性地引入一个新的配体。 从一些易得的环氧基硅烷基醚开始，合成α，α—二取代α—氨基酸衍生物： 具有张力的氨基醇衍生的酮酯或酰胺与格氏试剂反应，制备对映体纯叔-α-羟基