物理化学1考研要点华南理工.doc

物理化学：大纲教案要点复习作业参考书试题实验指导 考研要求考研试题 返回 研究生入学考试物理化学复习提纲 章目录 ? 说明：以往出题时遵循考试大纲的要求：即应用化学类不单独考实验，化工类必考实验。但最近两年（1999-2000年）因出题负责人有所变动，没有完全遵循此原则，并且2000年有一题（热力学题）出现无法求解的现象，遇到这类问题时，请同学们冷静处理，可以自己补足条件（如缺少的数据当作0看待），或者写出解题思路即可，因为遇到这类问题，改卷老师也会同情同学们，只要有道理，都会给予考虑。当然，我们也会向有关老师反映，应加强责任心，尽可能避免出现类似的事情。同学们有什么要求，亦可向有关部门反映。 通常的Windows没有特殊的化学字符（如微功、微热、标准态、盐桥、液接界面等符号），因此在使用前最好下载有关的字库。若有错误，非常希望能告诉我们！ ? 第二章 热力学第一定律与热化学 第三章 热力学第二定律 第四章 多组分系统热力学 第五章 化学平衡 第六章 相平衡 第七章 电化学 第八章 统计热力学初步 第九章 表面现象 第十章 化学动力学基础 第十一章 各类特殊反应动力学 第十二章 胶体化学 物理化学实验内容 返回主页 第二章 热力学第一定律与热化学 一、重要概念 系统与环境，隔离系统，封闭系统，（敞开系统），广延性质（加和性：V，U，H，S，A，G），强度性质（摩尔量，T，p），功，热，内能，焓，热容，状态与状态函数，平衡态，过程函数（Q，W），可逆过程，节流过程，真空膨胀过程，标准态，标准反应焓，标准生成焓，标准燃烧焓 二、重要公式与定义式 1. 体积功：W= -p外dV 2. 热力学第一定律：? U = Q+W ， dU =Q +W 3．焓的定义： H=U + pV 4．热容：定容摩尔热容 CV，m = Q V /dT = （( Um/( T ）V 定压摩尔热容 Cp，m = Q p /dT = （( Hm/( T ）P 理性气体：Cp，m- CV，m=R ；凝聚态：Cp，m- CV，m≈0 理想单原子气体CV，m =3R/2，Cp，m= CV，m+R=5R/2 5. 标准摩尔反应焓：由标准生成焓? fHB? （T）或标准燃烧焓? c HB? （T）计算 ? rHm???= ? vB ? fHB? （T） = -? vB ? c HB? （T） 6. 基希霍夫公式（适用于相变和化学反应过程） ? rHm?（T2）= ? rHm?（T1）+? rCp，m dT 7. 恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式 Qp-QV = ? rHm（T） -? rUm（T） =? vB（g）RT 8. 理想气体的可逆绝热过程方程： p1V1?= p2V2??， p1V1/T1 = p2V2/T2 ， ?=Cp，m/CV，m 三、各种过程Q、W、? U、? H 的计算 1．解题时可能要用到的内容 （1）对于气体，题目没有特别声明，一般可认为是理想气体，如N2，O2，H2等。 恒温过程dT=0， ? U=? H=0， Q=W； 非恒温过程，? U = n CV，m ? T， ? H = n Cp，m ? T， 单原子气体CV，m =3R/2，Cp，m = CV，m+R = 5R/2 （2）对于凝聚相，状态函数通常近似认为与温度有关，而与压力或体积无关，即 ? U≈? H= n Cp，m ? T 2． 恒压过程：p外=p=常数，无其他功W=0 （1） W= -p外（V2-V1）， ? H = Qp =n Cp，m dT， ? U =? H-?（pV），Q=? U-W （2） 真空膨胀过程p外=0，W=0，Q=? U 理想气体结果：dT=0，W=0，Q=? U=0，? H=0 （3） 恒外压过程： 例如（p124习题2-7）： 1mol 理想气体于27℃ 、101325Pa状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状态恒容升温到97 ℃ ，则压力升到1013.25kPa。求整个过程的W、Q、? U及? H。已知该气体的CV，m 恒定为20.92J(mol-1 (K-1。 解题思路：需先利用理想气体状态方程计算有关状态： (T1=27℃, p1=101325Pa，V1)→(T2=27℃, p2=p外=?，V2=?)→(T3=97℃, p3=1013.25kPa，V3= V2) 首先计算功W，然后计算? U，再计算Q，? H。 ? 3. 恒容过程 ：dV=0