大学物理化学授课课件化学热力学基础(本科专业)--精选篇2027.pptVIP

收到风投给逢会 收到风投给逢会 收到风投给逢会 收到风投给逢会 第十四章 化学热力学基础 * 14-1 化学反应的质量守恒分析 第十四章 化学热力学基础 14-2 热力学第一定律在化学反应中的应用 14-3 理论燃烧温度 14-4 热力学第二定律在化学反应中的应用 14-5 化学平衡和平衡常数 14-6 化学平衡和温度、压力及组成的关系 14-7 离解和离解度 14-8 绝对熵和热力学第三定律 第十四章 化学热力学基础 * 化学反应方程式—反应物质的质量守恒关系式。如甲烷在氧中燃烧，其化学反应方程式为 甲烷在空气中完全燃烧，有 当过量空气量为50%时，甲烷燃烧的化学反应方程式为 工程上，燃烧总是在空气中进行，空气： 过量空气量：空气量大于其理论值的百分率。 14-1 化学反应的质量守恒分析 ， 。 第十四章 化学热力学基础 * 过量空气量少时，出现不完全燃烧。如过量空气量为10%，5%的碳生成一氧化碳，则甲烷燃烧化学反应方程式为 工程中大部分燃烧过程都属于不完全燃烧反应。 空气燃料比—空气量与燃料量的比值。如果按物质的量之比计算，称为摩尔空气燃料比；按质量之比计算，则称为质量空气燃料比。例如对于上述甲烷的燃烧反应，按完全燃烧的理论值提供空气量时，空气燃料比的数值为 摩尔空气燃料比： 质量空气燃料比： 第十四章 化学热力学基础 * 14-2 热力学第一定律在化学反应中的应用 化学反应过程中能量转换的关系可以表示为 Q＝(UP－UR)+Wtot 式中：Q为反应热，即化学反应中系统和外界换热量；Wtot为反应系统对外所作的各种功的总和，包括容积变化功和其他各种有用功如电磁功等；UP为生成物的热力学能；UR为反应物的热力学能。 在计算反应系统的UP及UR时，要考虑分子的内部化学能。 定压反应中，能量转换关系为 Qp＝ (UP－UR) +p(VP－VR) 即 Qp＝ HP－HR 定容反应中，能量转换关系为 QV＝UP－UR ﹡ ﹡﹡ 第十四章 化学热力学基础 * ：当化学反应过程中反应系统不作有用功时，在定容和定压反应这两种特定的过程中，反应热仅决定于生成物和反应物的状态，而与反应过程经过的步骤无关。 盖斯定律 如碳定压燃烧反应C+O2＝CO2，若分两步实施该反应过程，即C+0.5O2＝CO及CO+0.5O2＝CO2。 依﹡式，碳燃烧生成二氧化碳时有 式中，Hm为1mol物质的焓(摩尔焓)。分两步实施该过程时有 及 显然有， ，即无论是一步实施还是两步实施，碳燃烧生成二氧化碳的定压反应过程，其反应热相同。 第十四章 化学热力学基础 * 燃烧在标准状态下进行，实验测得1mol碳燃烧时放出热量393520J。按规定，标准状态下Hm,C＝0、Hm,O2＝0，故由上式可得CO2在标准状态下焓的数值，即标准生成焓的值为 标准生成焓—通过典型化学反应确定的各种物质在标准状态下的焓的数值。每1mol物质标准生成焓用符号 表示。 常用物质的标准状态焓可由热工手册查得。 规定：标准状态(25℃、0.101325 MPa)下各种稳定元素的焓的数值为零。 例如，根据碳定压燃烧过程C+O2＝CO2，按其能量转换关系有 分析化学反应的能量转换时，需确定反应前后系统热力学能变化或焓变，因此需确定不同物质的焓及热力学能数值间的关系。 第十四章 化学热力学基础 * ，可按下式求得： 由于理想气体的焓值仅与温度有关，并利用热容与焓的关系有 任意状态下的焓 可见，只要已知反应物及生成物的标准生成焓，就可求得反应物及生成物的焓或热力学能，从而可按能量方程式分析化学反应过程中的能量转换关系。 第十四章 化学热力学基础 * 实际燃烧反应均在定压或定容条件下进行。 定温-定压条件下，燃料完全燃烧所释放的热量称为该燃料的定压燃烧热，显然 Qp＝ HP－HR 定温-定容条件下，燃料完全燃烧所释放的热量称为该燃料的定容燃烧热，显然 QV＝UP－UR 燃烧热的绝对值也称为燃料的发热量或热值。 燃烧产物中有水蒸气时，热值可分为高热值和低热值。 低热值—燃烧生成物中水为气态时所得的热值。 高热值—燃烧生成物中水分凝结时所得热值。 一般热值测定装置测得的为高热值，但动力设备中燃烧产物温度较高，其