有机化学-4炔烃.pptVIP

* * 第四章 炔 烃 通式 官能团 炔烃 Cn H2n-2 C C H H （一）结构 一、炔烃的结构和命名 碳原子轨道的 sp 杂化： 2S 2P 2S 2P SP 2P 1sp 杂化轨道 = 1/2 s + 1/2p 一个sp 杂化轨道 二个sp 杂化轨道 未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂直于sp杂化轨道对称轴所在直线。 碳碳三键的组成： 乙炔分子中的碳碳三键 乙炔分子中π键的形成 （二）炔烃的同分异构和命名 1、同分异构 含有四个或四个以上碳原子的炔烃存在碳架异构和官能团位次异构。 1-戊炔 2-戊炔 3-甲基-1-丁炔 4-甲基-1-戊炔 4-methyl-1-pentyne 2,5-二甲基-3-己炔 2,5-dimethyl-3-hexyne 5-甲基-2-己炔 5-methyl-2-hexyne 2、炔烃的命名 炔烃的命名法和烯烃相似，只将“烯”字改为“炔”。 英文名称将相应烷烃中的词尾ane改为yne。 通常将碳碳三键处于端位的炔烃，一般称为端位炔烃。 3、 烯炔的命名 1、选含有双键和叁键的最长碳链作主链，烯在前，炔在后，称某烯炔； 2、从靠近不饱和键的一端开始编号； 3、若双键和三键处于相同的位次供选择时, 优先给双键最低编号。 分子中同时含有双键和叁键称为烯炔 3-戊烯 - 1-炔 4- 乙基 -1-庚烯 -5-炔 1-丁烯 -3- 炔 5- 乙烯基 -2- 辛烯 -6- 炔 二、炔烃的物理性质 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。炔烃分子极性比烯烃稍强。炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。 三、炔烃的化学性质 加成反应——炔烃的主要反应 炔氢的反应 （一）加氢与还原 1.催化氢化 炔烃比烯烃更容易进行催化氢化 Lindlar催化剂：用喹啉或醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3为催化剂。 Lindlar催化剂为顺式还原催化剂 顺式还原! Na, NH3 2.用碱金属（K,Na,Li)和液氨还原 反式还原 （二）亲电加成 1.与卤素加成 现象：溴的红棕色消失,用于检验烯烃、炔烃及其他含有碳碳重键的化合物。 活性：炔烃 烯烃 炔烃与卤化氢的加成比烯烃困难 2.与卤化氢加成 加成符合马式规则 3.与水的加成 烯醇式(不稳定) 酮式(稳定) 互变异构 两种构造异构体处于相互转化的平衡中，在转化过程中，常伴有双键和氢原子位置的迁移，这种现象称为互变异构（tautomerizm)。 炔烃水合遵从马氏规则 （三）亲核加成 甲基乙烯基醚 丙烯腈 乙酸乙烯酯 在强烈条件下氧化时,非端位炔烃生成羧酸(盐),端位炔烃生成羧酸(盐)、二氧化碳和水。 炔烃用高锰酸钾氧化，可用于炔烃的定性分析，也可用于推测三键的位置。 （四）氧化反应