[信息与通信]DFT-2绝热近似.pptVIP

第二章 绝熱近似 2.1 引言 2.2 电子和核的Schr?dinger方程 2.3 电子和核动力学的分离 2.4 绝熱近似 2.5 绝熱近似中的几何位相 2.6 绝熱近似的有效性 2.7 简谐近似：声子 2.8 对简谐近似的修正 2.9 金属的绝熱近似 2.10 小结 2.1 引言 1。由电子和核组成的体系的理论处理通常考虑核的大质量效应而把它们的耦合分开。绝熱近似就是基于这样的直觉：电子可以跟着核运动，当核位移时，电子波函数是平滑变化的。 2。绝熱近似可以将相互作用的电子和核的问题简化为两个不同的问题：在静止核的场中的相互作用电子动力学问题和相互作用核(离子)的动力学问题。 3。用简谐近似描述核的运动，即只考虑核相对于平衡位置的位移到二级项。核的经典动力学是由振动的简正模式描述的，振动的量子化得到准粒子，即声子。 2.2 电子和核的Schr?dinger方程 1。电子和核组成的体系（分子、团簇、固体）的Hamiltonian可写为 2。本征函数是如下方程的解： 采用更详细的记号，上述方程为 2.3 电子和核动力学的分离 1。 Hamiltonian 考虑大的核质量，可以把核动能项从Hamiltonian中分离出来，写成 3。体系的波函数 H0的本征函数组成完备集，即电子Hilbert空间的正交归一基，而且，对于每一个核位置都是正确的。所以(2.2)的波