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[化学]气相色谱

d.检测和数据处理系统 这个系统是指样品经色谱柱分离后,各成分按保留时间不同,顺序地随载气进人检测器检测器把进入的组分按时间及其浓度或质量的变化,转化成易于测量的电信号,经过必要的放大传递给记录仪或计算机,最后得到该混合样品的色谱流出曲线及定性和定量信息。 2.固定液 (l)对固定液要求首先是选择性好。 (2)还要求固定液有良好的热稳定性和化学稳定性。 3.固定液的选择 对固定液的选择并没有规律性可循。一般可按“相似相溶”原则来选择。在应用时,应按实际情况而定。 (i)分离非极性物质:一般选用非极性固定液,这时试样中各组分按沸点次序流出,沸点低的先流出,沸点高的后流出。 (ii)分离极性物质:选用极性固定液,试样中各组分按极性次序分离,极性小的先流出。极性大的后流出。 (iii)分离非极性和极性混合物:一般选用极性固定液,这时非极性组分先流出,极性组分后流出。 (vi)分离能形成氢键的试样:一般选用极性或氢键型固定液。试样中各组分按与固定液分子间形成氢键能力大小先后流出,不易形成氢键的先流出,最易形成氢键的最后流出。 (v)复杂的难分离物质:可选用两种或两种以上混合固定液。 (2)按组分性质的主要差别选择 组分的沸点差别为主 —— 选非极性固定液 按沸点顺序出柱,沸点低的先出柱 组分的极性差别为主 —— 选极性固定液 按极性强弱出柱,极性弱的先出柱 例:苯(80.10C),环己烷(80.70C) 选非极性柱 —— 分不开; 选中强极性柱 —— 较好分离,环己烷先出柱 二. 定性分析 气相色谱法是一种高效、快速的分离分析技术,它可以在很短时间内分离几十种甚至上百种组分的混合物,这是其他方法无法比拟的。但是,由于色谱法定性分析主要依据是保留值,所以需要标准样品。而且单靠色谱法对每个组分进行鉴定,往往不能令人满意。 气相色谱定性方法 1.用已知纯物质对照定性 这是气相色谱定性分析中最方便、最可靠的方法。这个方法基于在一定操作条件下,各组分的保留时间是一定值的原理。如果未知样品较复杂,可采用在未知混合物中加入已知物,通过未知物中哪个峰增大,来确定未知物中成分。 相对校正因子只与检测器类型有关,而与色谱条件无关。 常用于作为标准物质S的有苯(热导检测器)和庚烷(氢火焰离子化检测器)等。 相对校正因子f? 指某物质i与一选择的标准物质S的绝对校正因子之比。 即 1) 校正因子fi 绝对校正因子: 色谱定量分析的依据是被测物质的量与它在色谱图上的峰面积(或峰高)成正比。 fi 称为定量校正因子。 三. 定量分析 混标 溶剂空白峰 苯单标 乙酸乙酯单标 乙酸丁酯单标 § 12(2)-4. 气相色谱检测器 气相色谱检测器是把载气里被分离的各组分的浓度或质量转换成电信号的装置。目前检测器的种类多达数十种。根据检测原理的不同,可将其分为浓度型检测器和质量型检测器两种: (l)浓度型检测器 测量的是载气中某组分浓度瞬间的变化,即检测器的响应值和组分的浓度成正比。如热导检测器和电子捕获检测器。 (2)质量型检测器 测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化,即检测器的响应值和单位时间内进入检测器某组分的量成正比。如火焰离子化检测器和火焰光度检测器等。 一、热导检测器 TCD 热导检测器是通用型检测器。几乎对所有物质都有响应。 由于结构简单,性能稳定,通用性好,而且线性范围宽,价格便宜,因此是应用最广,最成熟的一种检测器。其主要缺点是灵敏度较低。 1.热导池结构 结构: 热导池由池体和热敏元件构成 池体用不锈钢制成;池体内装两根电阻完全相等的钨丝或铂丝热敏元件。构成参比池和测量池。 热导池检测器结构图 热导池检测器检测原理是基于不同的物质有不同的导热系数。参比池和测量池与固定电阻组成惠斯登电桥。热导检测器电桥线路示意图: 2. 热导池检测原理 未进样时: (无信号输出) R1=R2 R参=R测 R参×R1 = R测×R2 △ R参= △ R测 进样后: (输出信号) △

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