[化学]第七章 醇、酚、醚.pptVIP

醚与Lewis酸作用 2、酚醚的生成 3、与FeCl3的显色反应 　　与FeCl3的显色反应可用来鉴别酚或烯醇式结构的存在。但有些酚并不与FeCl3反应。 ４、氧化 5、芳环上的取代反应 ⑴、卤代 　　这个反应很灵敏，极稀的苯酚溶液（10ug/g）也能与溴水生成沉淀，此反应常可用作苯酚的鉴别和定量测定。 在非极性溶剂中，可控制得到一溴代酚。 * * 卤代烷的化学性质 反应部位： 亲核取代 反应 Nu: - B : 消除反应 极性共价键 断裂 δ + δ - 单分子亲核取代反应(SN1)机理 亲核试剂从背后进攻碳正离子 + 双分子亲核取代反应机理 第七章 醇、酚、醚 I、醇——命名、物理性质、化学性质（似水性、与无机酸的作用、脱水反应、氧化或脱氢、邻二醇与高碘酸的作用） II、酚——命名、物理性质、化学性质（酸性、酚醚的生成、与三氯化铁的显色反应、氧化） III、醚——命名、物理性质、化学性质（醚键的断裂、形成烊盐与络合物、形成过氧化物）、环醚（环氧乙烷） Ｉ、醇 　　醇（ROH）可以看成是烃（RH）分子中的H原子被OH(羟基）取代后的生成物；又可以看成是HOH分子中的H原子被烃基（R）取代的产物。 　　C、O都是sp3杂化。醇除了C－C、C－H键外，还有C－O和O－H键。化学反应是发生在容易断裂的化学键 C－O和O－H键，常见的化学反应是与活泼金属作用（O－H，断裂，酸性）、亲核取代反应(OH被取代)、消除反应(消除OH和?-H)。 .. 1.酸性：易与活泼金属 作用 4.亲核中心，碱性 δ+ 2.亲核取代：可被Nu-进攻，如X-。 3.消除（分子内脱水） 5. α-氢受羟基影响，活性增加，易被氧化。 醇的结构及反应部位 分类： 命名： 1、普通命名法 将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇” ２、系统命名法 　　　羟基作母体：选取含羟基最长的碳链作主链。编号由接近羟基的一端开始。羟基位置用它所连的碳原子号数来表示，写在醇名之前。 如： 化学性质 １、似水性 a、酸性——活泼氢被活泼金属取代 醇钠 醇镁 反应速度：HOHCH3OHC2H5OHCH3CH2CH2OH(CH3)2CHOH(CH3)3COH 　　由于醇的酸性比水弱，所以RO-（烷氧基）的碱性比HO-强，醇化物遇水则分解成醇和金属氢氧化物。 b、质子的接受体 烊离子／氧　　离子／质子化的醇 钅 翁 c、结晶醇的形成 　　低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2、CuSO4）形成结晶状分子化合物，也称结晶醇，如MgCl2.6C2H5OH、CaCl2.4C2H5OH、CaCl2.4CH3OH。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用此来除去少量低级醇。 ２、与无机酸的作用 　　能与无机酸（H2SO4、HNO3、H3PO4等）和 有机酸（以后讨论）成酯。 醇与无机酸形成的酯叫无机酸酯。 a、与硝酸的作用 b、与硫酸的作用 硫酸氢甲酯 硫酸二甲酯，无色液体，剧毒。 c、与磷酸的作用 d、与氢卤酸的作用 SN1(叔醇与HX） 某些情况下，会发生碳正离子重排，得到骨架改变的产物。 如： 1,2-重排：正碳离子邻近的基团带着1对电子迁移过来，产生新的更稳定的碳正离子。 SN2(伯醇与HX）： 3、脱水反应 常用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlCl3 两种方式：分子内脱水（消除）、分子间脱水（亲核取代）。 遵从Saytzeff Rule 活性： R3COHR2CHOHRCH2OH 叔醇的脱水较常用，有时也用仲醇，伯醇少用。 机制(E1)： 　　因为醇的分子内脱水是按照E1历程（碳正离子中间体）进行的，所以往往会有重排。 如： 2)、分子间脱水 机理：伯醇按SN2、仲醇按SN1 4、氧化或脱氢 用于区别伯、仲、叔醇 5、邻二醇与高碘酸的作用 　　分子中含有两个羟基的化合物叫二元醇，它具有一般醇的通性。如两个羟基连在相邻碳原子上，叫邻二醇，高碘酸可氧化断裂成两个羰基化合物。 　　?－羟基醛或?－羟基酮也都可被高碘酸氧化，反应物分子中的羰基被氧化为羧基或二氧化碳。 II、酚 醇的重要代表物（自读） 结构和命名： OH直接与芳环相连，简写为Ar－OH 　　酚的命名，一般是在“酚”字前面加上芳环的名称作母体，再加上其他取代基的名称和位次。 物理性质： 大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体。 具有特殊气味 能形成分子间氢键，沸点较高，在水中有一定溶解度 具有腐蚀性和杀菌能力 化学性质： 1、酸性 　　大多数酚的pKa=10。酸性比碳酸弱，将CO2通入酚钠盐的水溶液中，可以使酚重新游离出来。如果苯环上连有吸电子基时，可使酚的酸性增强。如果连有给电子基时，可使酚酸性减弱。