[化学]第三、四章配位化学.ppt

实验室制法 实验室里，常利用稀盐酸或稀硫酸与锌等活泼金属作用制取氢气。该法制氢需要经过纯化。 阳极 2 H2O + 2 e– H2 + 2 OH– 阴极 4 OH– O2 + 2 H2O + 2 e– ● Zn + H3O+ →Zn2+ + 2H2O + H2 ↑ 实验室中制氢的主要方法 电解水的方法制备氢气纯度高。常采用质量分数为 25% 的 NaOH 或 KOH 溶液为电解液。电极反应如下： 水蒸气转化法 CH4(g) + H2O(g) 3 H2(g) + CO(g) 1 273 K 利用水蒸气通过红热的炭层来获得氢气。 C (s) + H2O(g) H2(g) + CO(g) 1 273 K 工业生产上大量需要的氢气是靠催化裂解天然气得到的。 为了制氢，必须分离出CO。可将水煤气连同水蒸气一起通过红热的氧化铁催化剂，CO变成 CO2 ，然后在 2×106 下用水洗涤 CO2 和 H2 的混合气体，使 CO2溶于水而分离出 H2 。 CO + H2 + H2O(g) CO2 + 2 H2 Fe2O3 723 K 用焦炭或天然气与水反应制 H2 ，为什么都需在高温下进行？ CH4(g) + H2O(g) 3 H2(g) + CO(g)， = 206.0 kJ?mol–1 C (s) + H2O(g) H2(g) + CO(g), = 131.3 kJ?mol–1 要反应得以进行，则需供给热量： C + O2 CO2, = –393.7 kJ?mol–1 CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O, = – 803.3 kJ?mol–1 这样靠“内部燃烧”放热，供焦炭或天然气与水作用所需热量，无须从外部供给热量。 ● 热化学循环法制 H2 净反应 有文献报道，加热(383～423K)加压(1013～3039kPa)，效率可提高到 90% 以上。 ● 电解 20% NaOH或 15% KOH水溶液，耗能 大，效率也只 32% 4OH- → O2+2H2O + 4e- (阳极) 2H2O +2e- → 2OH- + H2 (阴极) 最近，日本有人把太阳能电池板与水电解槽连接在一起，电解部分的材料在产生氢气一侧使用钼氧化钴，产生氧气一侧则使用镍氧化钴。使用1平方米太阳能电池板和100毫升电解溶液，每小时可制作氢气 20 升，纯度为 99.9%。 ● 生物分解水制氢 生物体分解水不需要电和高温，科学家们试图修改光合作用的过程来完成这一技术。小规模的实验已成功。 ● 从海水中制氢 原理：当可见光照射在半导体膜上时，电子被激发进入导带而留下空穴(低能级的电子空间)。在导带中电子移动到金属薄膜与海水之间表面上，水即被还原产生H2。同时，空穴迁移到半导体与电解质间的表面，来自Fe2+的电子填充空穴。 H2(g) 海 水 Fe(Ⅱ ),Fe(Ⅲ) 电解质溶液 硒化镉半导体 镍 箔 可见光 氢的用途 氢气重要的用途之一是作为合成氨工业的原料，氨又是生产硝酸，进一步生产硝铵的原料。 高温下，氢气能将许多金属氧化物或金属卤化物还原成单质，人们经常利用氢气的这一性质制备金属单质。 WO3 + 3 H2 W + 3 H2O TiCl4 + 2 H2 Ti + 4 HCl 氢气也是一种重要的有机化工原料，如不饱和的有机分子的氢化等都需要氢气。 氢气是重要的无污染燃料。氢气在氧气或空气中燃烧时，火焰温度可以达到3273K左右，工业上利用此反应切割和焊接金属。 液态氢可把除氦以外的其它气体冷却并