[学科竞赛]2013年5月化学竞赛辅导——醇酚醚第四讲120分钟.pptVIP

醇和酚;（一）似水性（与金属反应、溶于强酸、形成结晶醇） （二）与酸反应(与无机酸成酯、与氢卤酸反应、机理、卢卡斯） （三）脱水反应 （四）氧化和脱氢 （五）邻二醇与高碘酸的作用 （六）卢卡斯试剂反应;练习一： 请判断下列醇发生消去反应时，两种产物哪种是主产物？理由是什么？;练习一： 请判断下列醇发生消去反应时，两种产物哪种是主产物？理由是什么？;练习二： 完成下列反应历程示意图。;练习二： 完成下列反应历程示意图。;练习三：绝大多数实验室制法是将三氧化铬溶于盐酸中然后用吡啶进行处理，使伯醇氧化成醛。 可简写为：PCC 完成如下反应： ;（1）;（1）;（4）;（4）;练习四：（四烷基邻二醇）;试分析下列反应的历程。;醇的制备;醇的制备;⑴烯烃的水合 ;练习：写出丙烯与水加成的反应式。 ;练习：写出丙烯与水加成的反应式。 ;(1)直接水合法;反马氏规则 　　不对称烯烃与卤化氢等亲电试剂发生加成反应的取向与按马氏规则预测的取向不一致时，称为反马尔可夫尼可夫规则。反马氏规则的情况大致有两种： (1)在光及过氧化物作用下，发生了游离基加成反应(参见过氧化物效应)； (2)当亲电试剂中氢原子的电负性大于所连的原子或原子团时，从形式上看加成的取向是违反马氏定则的。 具体的例子如： 三氟乙烯和氯化氢加成违反马氏定则； 烯烃的硼氢化是反马氏的，等等。; ⑵硼氢化-氧化反应（Hydroboration-Oxidation） ; ;练习：写出下面烯硼氢化氧化的反应式。 ;练习：写出下面烯硼氢化氧化的反应式。 ;注意： 烯烃经硼氢化－氧化得到的醇与水合法得到的醇不同。 （1）凡是烯烃经硼氢化－氧化反应通常得到的 是伯醇。 为什么？ （2）而水合法得到的是仲醇。? ? 为什么？ （3）炔烃的硼氢化－氧化得到烯醇，立即互 变为酮或醛。?;醇的制备;格氏试剂的背景: ;现常用卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质（如：水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等）条件下进行。通常以通式RMgX表示。;格氏试剂性质概??: ;⑴醛、酮与格氏（Grignard）试剂反应。 ; 在进行Grignard反应时，卤代烃、醛、酮和用作溶剂的醚必须仔细地干燥。在实验开始前，仪器必须完全干燥，同时使反应系统与空气中水汽、氧和二氧化碳隔绝（平时用CaCl2干燥管）。最后水解一步用稀的无机酸，硫酸（盐酸），因为这样可将难处理的胶状物质 Mg(OH)X转变成水溶性的镁盐。 ;与环氧乙烷反应;小结：醛、酮、环氧乙烷的格氏反应;补充：格氏试剂与羧酸酯反应;反应机理：;其它羧酸酯生成叔醇：;练习：卤代烃和镁在乙醚中生成烷基卤代镁（RMgX），称为格林试剂，它是重要的有机合成试剂，可与羰基化合物反应制醇。? 现有乙烯和必要的无机原料合成3－甲基－3－戊醇，合成路线如下，请写出A～H物质的结构简式。;练习：; ⑶　由醛和酮的还原。 ;羰基化合物的还原：;练习：;练习：;醇的制备;（3）.卤代烃水解 ;1．结构 酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链的化合物为芳醇）。;2．命名;; 除少数烷基酚是液体外，多数酚都是固体。纯净者无色，但易被氧化，一般常带有不同程度的黄或红色。 酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂，苯酚、甲苯酚等能部分溶于水。羟基增多，水溶性加大。