第四章 熔体和非晶态固体
2、要点:玻璃由无数的“晶子”组成。所谓“ 晶子”不同于一般微晶,而是带有晶格变形的有序区域,它分散于无定形的介质中,并且“ 晶子”到介质的过渡是逐渐完成的,两者之间无明显界线。学说核心:结构的不均匀性及进程有序性。 3、意义及评价:第一次揭示了玻璃的微不均匀性,描述了玻璃结构近程有序的特点。 4、不足之处:晶子尺寸太小,无法用x-射线检测,晶子的含量、组成也无法得知。 3.5.2 无规则网络学说(Zachariasen) 形成玻璃的物质与相应的晶体类似,形成相似的三维空间网络。网络由离子多面体(四面体或三角体)构筑起来的。 晶体:结构网由多面体无数次有规律重复构成。 玻璃:结构多面体的重复没有规律性。 1、实验 瓦伦对玻璃的x-衍射图 注: 众多科学家从:d、α、ΔH、 ΔS等热力学数据研究玻璃形成规律,结果都是失败的!热力学是研究反应、平衡的好工具,但不能对玻璃形成做出重要贡献! 3.4.3 形成玻璃的动力学手段 1、Tamman观点: 影响析晶因素:成核速率Iv和晶体生长速率u --需要适当的过冷度?T = TM-T Iv= P * D 其中:P--临界核坯的生长速率 D--相邻原子的跃迁速率 D P Iv ?T 速率 一方面: ?T 粘度 质点运动困难,难于扩散到晶核表面,不利于晶核长大。 结论 Iv呈极值变化
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