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第4章??? 化学热力学基本定律与函数 1．1mol双原子理想气体在300 K、101 kPa下，经恒外压恒温压缩至平衡态，并从此状态下恒容升温至370 K、压强为1 010 kPa。求整个过程的、、及。 （答案：△U = 1455 J，△H = 2037 J，W=17727 J，Q = -16272 J） 解：? 第一步：恒外压恒温压缩至平衡态，=0，=0 此平衡态的体积就是末态的体积V2， 此平衡态的压强 ?W= -p’(V2-V1) = -818.92×103×(3.046-24.695)×10-3 =17727 J = 17.727 kJ -Q = W =17.727 kJ??????????????????? Q = -17.727 kJ ??????????? 第一步：? 因恒容W = 0 = QV = CV,m(T2-T1)? = 20.79×(370 -300) =1455.3 J=1.455 kJ = (20.79 + R)×70 =2037.3 J =2 .037 kJ 整个过程：W =17.727 kJ；Q = -17.727+1.455 = -16.27 kJ； =1.455 kJ ；=2.037 kJ。 ? 2．设有st1:chmetcnv UnitName=kg SourceValue=.1 HasSpace=True Negative=False NumberType=1 TCSC=00.1 kg N2，温度为273.15 K，压强为101325 Pa，分别进行下列过程，求、、及。 (1) 恒容加热至压强为151987.5 Pa； ????(2) 恒压膨胀至原体积的2倍； (3) 恒温可逆膨胀至原体积的2倍；?????????? (4) 绝热可逆膨胀至原体积的2倍。 （答案： ①△U = QV = 1.01×104 J，△H = 1.42×104 J，W = 0； ②△H = Qp = 28.4 kJ，△U = 20.20 kJ，W = -8.11 kJ； ③ Q = 5622 J ，W = -5622 J，△H = △U = 0 J； ④ Q = 0，W = △U = -4911 J，△H = - 6875 J） 解：?? 将N2 气视为双原子理想气体，则 Cp,m = 29.10 J·mol-1·K-1; Cv,m = 20.79 J·mol-1·K-1 ?????? (1)? W = 0, 末态温度? T2= 1.5T1=1.5×273.15 K ∴= Qv = n Cv(T2-T1) = (100÷28)×20.79×(1.5×273.15 -273.15) =1.01×104 J = n Cp(T2-T1)? = (100÷28)×29.10×(1.5×273.15 -273.15) = 1.42×104 J (2) 末态温度? T2 = 2T1=2×273.15K =Qp= n Cp(T2-T1)? = (100÷28)×29.10×(2×273.15-273.15) =28388 J=28.4 kJ = n Cv(T2-T1)? = (100÷28)×20.79×273.15 = 20201 J = 20.20 kJ (3) 理想气体恒温，==0, ??????????????? W= - Q = - (100÷28)×8.314×273.15×ln2= -5622 J= -5.62 kJ (4) 运用理想气体绝热过程方程： T2 = (0.5)0.4×T1 = (0.5)0.4×273.15 =207 K Q = 0 W == n Cv,m= (100/28)×20.79×(207-273.15)= - 4911 J= - 4.911 kJ ???????????? = (100÷28)×29.10×(207－273.15) = - 6875 J = - 6.875 kJ ? 3．在373.15 K、101325 Pa下，1 mol水缓慢蒸发。水的蒸发热为40.593 kJ·mol-1，1 kg水的体积为1.043 dm3，1 kg水蒸气的体积为1 677 dm3。求：(1)蒸发过程中体系的、、、；(2) 如忽略Ｖ液，并设水蒸气为理想气体，为何值，并与(1)的结果比较。（答案：①△U = 37536 J，△H = Qp = 40593 J， W= -3057 J；② W= -3102 J） 解：(1)?????? W = p= - p(V气- V液) ???????????????????? = -101325×18×(1.677-1.043×10-3)×10-3 = -3057 J ????????????????? =Qp= 40593 J = Q + W = 40