[工学]第3章 芳香烃.ppt

* * 第3章 芳香烃 一、芳香烃的分类和命名 二、芳香烃的结构 三、单环芳烃的物理性质 四、单环芳烃的化学性质 五、芳香烃的定位规律 六、稠环芳烃 七、芳香烃和Huckel规则　 芳烃的特点－芳香烃 一般指分子中含苯环结构的碳氢化合物。 芳香二字的来由最初是指从天然树脂（香精油）中提取而得、具有芳香气味的物质。 现代芳烃的概念是指具有芳香性的一类环状化合物,它们不一定具有香味，也不一定含有苯环结构。 芳香烃具有其特征性质——芳香性（易取代，难加成，难氧化）。 芳烃的工业来源：从煤焦油中分离；从石油裂解产物中分离；芳构化 1 芳香烃的分类和命名 分 类 1-甲基-2-乙基苯 1,3-二甲苯 (间二甲苯) 2-甲基-4-苯基戊烷 2,3-二甲基-1-苯基己烯 命 名 1-乙基-4-丙基苯 b.多环芳烃或当侧链较复杂时,苯环作取代基. a.单环芳烃常以苯环为母体,烷基作为取代基. 另外，IUPAC还规定，保留俗名的芳烃如甲苯、二甲苯、苯乙烯等作为母体来命名. 对叔丁基甲苯 1,4-二乙烯苯 (对二乙烯苯） 对苯二乙烯 芳基： 1,2,3-三甲苯 连三甲苯 位置异构 1,2,4-三甲苯 偏三甲苯 1,3,5-三甲苯 均三甲苯 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 c. 取代基带官能团时,主管能团与苯环一起作母体. 当分子中有多个官能团时，主官能团顺序为： -COOH-SO3H-COOR -CONH2 -CN -CHO -COR -OH -NH2 -C=C- 苯环 -R -X -NO2 2-氨基-5-羟基苯甲醛 对甲苯甲酸 ① 主官能团并编号为1；② 取代基位号尽可能小； ③ 写名称,次序规则小的基团先写。 比环己烯氢化热的三倍低得多 (3×119.3－208.5= 149.4 kJ·mol-1)，即为苯的共轭能。 平面分子 正六边形 碳碳键长均等：140pm ； 键角120o 2 苯分子的结构 (1) 价键理论： (2) 共振论： 结构稳定， 难加成、难氧化、易取代 苯的表示法： 无色液体；有特殊气味、有毒； 密度小于1，比水轻 ； 不溶于水，易溶于有机溶剂。 4.1 亲电取代反应 4.2 烷基苯的侧链卤代反应 4.3 加成反应 4.4 氧化反应 4 单环芳烃的化学性质 3 单环芳烃的物理性质 4.1 亲电取代反应 1)、卤化 2)、硝化 3)、磺化 4)、付氏反应 σ-络合物 取代苯 第一步： 第二步： 第三步： 1) 卤化反应 a．催化剂：Fe、FeX3 等 b．卤素活性：F2Cl2Br2I2 c．芳烃活性：烷基苯苯卤代苯 芳烃与卤素作用生成卤代芳烃 2) 硝化反应 芳环上H原子被硝基取代生成硝基取代芳烃 a. 硝化剂：浓HNO3 + 浓H2SO4（简称混酸） b. 底物活性：烷基苯苯硝基苯 . 3) 磺化反应 芳环上H原子被磺（酸）基-SO3H取代生成芳磺酸 a. 磺化剂： 浓H2SO4 或 发烟H2SO4 b. 底物活性：烷基苯苯苯磺酸 发 烟 H 2 S O 4 6 6 % 0 C ~200 4) Friedel-Crafts 反应 芳环上氢原子被烷基或酰基取代的反应 b. 常用烷基化剂：卤代烃、烯烃（醇） a. 常用催化剂：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、(BF3、H2SO4) 烷基化 C H 3 C H 2 C l + A l C l 3 C H 3 C H 2 + + A l C l 4 - c. 烷基化时易发生多烷基化、可逆、重排反应 d. 芳环上不能连有强吸电基(-NO2、-CN、-COR、-SO2R) 常用剂：酰卤、酸酐（酸） 酰基化 Clemmensen还原法 Zn-Hg/HCl 酰正离子不发生重排，故酰基化没有重排产物； 酰基是钝化基团，故不会有多酰基化产物。 问题:下列化合物中,哪些不能进行付-克反应？ 光照卤代为自由基历程，而前者为离子型取代反应。 苄基 3O 2O 1O CH3 . 4.2 烷基苯的侧链卤代反应 反应条件不同， 产物也不同。 1)、加氢 2)、加氯 顺丁烯二酸酐 , C 0 4 0 0 - 5 0 0 V 2 O 5 O 2 O O O C O 2 H 2 O 4.3 加成反应 4.4 氧化反应 含有α-H的烷基苯，烷基侧链被氧化为羧基。 氧化剂为KMnO4、浓HNO3、K2CrO4+H2SO4 苯环较稳定，不易氧化，故用该法可将苯和烷基苯区别开来。 使反应易进行(第一类)