[工学]第一章 经典热力学基础1.ppt

物理化学电子教案—第一章 基本内容 第一节 热力学基本概念 第二节 热力学第一定律 第三节 可逆过程与最大功 第四节 焓与热容 第五节 热力学第一定律对理想 气体的应用 第六节* 热化学 第七节 热力学第二定律 第八节 过程的热温商与熵函数 第九节 熵变的计算 第十节 熵的统计意义和热力 学第三定律 第十一节 亥姆赫兹自由能和吉 布斯自由能 第十二节* 热力学函数间的基本 关系式 第一节 热力学基本概念 1、系统与环境： (1)系统（System） 在科学研究时必须先确定研究对象，把一部分物质与其余分开。 这种被划定、被界定的研究对象称为系统，亦称为物系或体系。 (2)环境（surroundings） 在系统之外，与系统密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 (3)系统的分类：(根据体系与环境之间的关系) ① 敞开系统（open system） 　系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 ②　封闭系统（closed system） 　系统与环境之间无物质交换，但有能量交换。 ③孤立系统（isolated system） 系统与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离系统。 比较： 敞开系统——有能量得失，有物质 进出； 封闭系统——有能量得失，无物质进出； 孤立系统——无能量得失，无物质进出； 2、系统的宏观性质 对于一个热力学系统，可以用一系列宏观可测物理量（如温度、压力、体积、浓度等）来描述其状态。 这些宏观可测的物理量称为系统的宏观性质。（通常称为热力学变量） 分类： （1） 广度性质（extensive properties） 又称为容量性质，与系统的数量成正比，这种性质有加和性。 （2）强度性质（intensive properties） 强度性质与系统的数量无关，不具有加和性。 3、热力学平衡态 当系统的诸性质不随时间而改变，则该系统处于热力学平衡态。包括： 热平衡（thermal equilibrium） 系统各部分温度相等； 力学平衡（mechanical equilibrium）系统各部的压力都相等； 相平衡（phase equilibrium） 多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变； 化学平衡（chemical equilibrium ）反应系统中各物质的量及组成不再随时间而改变； 请注意： 必须同时满足以上几个平衡条件！ 4、状态和状态函数(state and state function) (1)、状态 系统一切性质的总和(包括物理性质与化学性质)。 如非特别指明，状态(定态)即指平衡态 (2) 状态函数 在热力学中，把用以描述系统状态的参数称为状态函数。 特点： A：状态一定，状态函数也一定； B：如果状态发生变化，则状态函数的变化仅决定于系统的初态和终态，与所经历的具体过程无关； C：状态函数在数学上具有全微分的性质； 5、过程与途径 过程——系统所发生的一个变化。 途径——变化的具体形式 几个特殊过程： (1) 等压过程 —— P1=P2=P外 (2) 等容过程 —— V1 = V2 (3) 等温过程 —— T1 = T2 = T源 (4) 绝热过程 —— 系统与环境无热交换 (5) 等温等压——T1 = T2 = T源， P1=P2=P外 (6) 恒温恒容 ——T1 = T2 = T源, V1 = V2 (7) 循环过程——系统从某一始态出发，经 过一系列变化，又回到始态。 第二节 热力学第一定律 1、热（heat） 系统与环境之间因温差而传递的能量形式称为热，用Q 表示, 单位J。 系统吸热：Q 0； 系统放热：Q 0； 2、功（work） （1）体系与环境之间传递的除热以外的其它能量都称为功，用W表示，单位J。 （2）分类：膨胀功We和非膨胀功Wf （3）W的取号： 系统对环境作功：W 0； 环境对系统作功：W 0；（即系统从 环境中得到功） 请注意 3、热力学能（内能） 是指系统内部能量的总和，包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。 4、热力学第一定律（The First Law of thermodynamics） 热力学第一定律是人类经验的总结，是能量守恒与转化定律在热现象领域内所具有的特殊形式。 第一定律的数学表达式 ?U =