[工学]第一章 纳米材料的基本概念与性质.ppt

1.1 纳米材料的基本概念 如果按形状，纳米材料可以分为 ?原子团簇、纳米颗粒和粉体、纳米管、纳米线、纳米带、纳米片、纳米薄膜、介孔 0-0复合:不同成分、不同相或者不同种类的纳米粒子复合而成的纳米固体; 0-3复合:把纳米粒子分散到常规的三维固体中; 0-2复合:把纳米粒子分散到二维的薄膜材料中. 均匀弥散:纳米粒子在薄膜中均匀分布； 非均匀弥散：纳米粒子随机地、混乱地分散在薄膜基体中。 ????? 碳纳米管尺寸尽管只有头发丝的十万分之一，但： 　　 1.2 纳米微粒的基本性质 1.小尺寸效应 2.表面与界面效应 3.量子尺寸效应（kubo理论） 4. 宏观量子隧道效应 1.2.1 小尺寸效应 当超细微粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时，晶体周期性的边界条件将被破坏；非晶态纳米微粒的颗粒表面层附近原子密度减小，导致声、光、电、磁、热、力学等物性发生变化，这种由于颗粒尺寸变小所引起的宏观物理性质的变化称为小尺寸效应。 1.2.2.表面效应 1.2.3 量子尺寸效应 金属费米能级附近电子能级在高温或宏观尺寸情况下一般是连续的，但当离、粒子的尺寸下降到某一纳米值时，金属费米能级附近的电子能级由准连续变为离散能级的现象，以及纳米半导体微粒中最高被占据分子轨道和最低未被占据的分子轨道的能级间隙变宽的现象，这种现象称为量子尺寸效应(久保效应)。 能带理论表明:金属费米能级附近电子能级一般是连续的，这一点只有在高温或宏观尺寸情况下才成立．对于只有有限个导电电子的超微粒子来说，低温下能级是离散的，这时必须要考虑量子尺寸效应，这会导致纳米微粒磁、光、声、热、电以及超导电性与宏观特性有着显著的不同。 1.2.5宏观量子隧道效应 上述的小尺寸效应、表面界面效应、量子尺寸效应及量子隧道效应都是纳米微粒与纳米固体的基本特性。 它使纳米微粒和纳米固体呈现许多奇异的物理、化学性质，出现一些“反常现象”． 例如: 金属为导体，但纳米金属微粒在低温时由于量子尺寸效应会呈现电绝缘性。 众所周知，金属由于光反射显现各种美丽的特征颜色，金属的纳米微粒光反射能力显著下降，通常可低于1％，由于小尺寸和表面效应使纳米微粒对光吸收表现极强能力； 1.3.1纳米微粒的结构与形貌 纳米微粒一般为球形或类球形(如图所示)。图中(a，b，c)分别为纳米γ-Al2O3，TiO2和Ni的形貌像， 可以看出，这几种纳米微粒均呈类球形． 除了球形外，纳米微粒还具有各种其他形状，这些形状的出现与制备方法密切相关． 例如，由气相蒸发法合成的铬微粒，当铬粒子尺寸小于20nm时，为球形并形成链条状连结在一起．对于尺寸较大的粒子，α-Cr粒子的二维形态为正方形或矩形。 Kimoto和Nishida观察到银的纳米微粒具有五边形10面体形状。 1.3.2纳米微粒的热学性能 原因：由于颗粒小，纳米微粒的表面能高、比表面原子数多，这些表面原子近邻配位不全，活性大以及体积远小于大块材料，纳米粒子熔化时所需增加的内能小得多，这就使得纳米微粒熔点急剧下降． Wronski计算出Au微粒的粒径与熔点的关系，结果如图所示．由图中可看出，当粒径小于10nm时，熔点急剧下降． 所谓烧结温度是指把粉末先用高压压制成形，然后在低于熔点的温度下使这些粉末互相结合成块，密度接近常规材料的最低加热温度。 纳米微粒尺寸小，表面能高，压制成块材后的界面具有高能量，在烧结中高的界面能成为原子运动的驱动力，有利于界面中的孔洞收缩，因此，在较低的温度下烧结就能达到致密化的目的，即烧结温度降低． 1.3.3纳米粒子的磁学性质 超顺磁性 磁性材料是指由过度元素铁、钴、镍及其合金等能够直接或间接产生磁性的物质。 从应用功能上讲，磁性材料分为：软磁材料、永磁材料、磁记录-矩磁材料、旋磁材料等等种类。 超顺磁效应：磁性很容易随周围的磁场改变而改变。如果温度进一步提高，或者磁性颗粒的粒度很小时，即便在常温下，磁体的极性也呈现出随意性，难以保持稳定的磁性能，这种现象被就是所谓超顺磁效应。它确定了存储器的颗粒下限。 居里温度Tc：铁磁物质的磁化强度随温度升高而下降，达到某一温度时，自发磁化消失，转变为顺磁性，该临界温度为居里温度。它确定了磁性器件工作的上限温度。 1.3.4纳米粒子的光学性质 ?宽频带强吸收 ?蓝移和红移现象 ?量子限域效应 ?纳米颗粒的发光 固体材料的光学性质与其内部的微结构，特别是电子态、缺陷态和能级结构有密切的关系。 纳米相材料在结构上与常