[工学]第七章 色谱原理上-9.ppt

液相色谱（一）Liquid chromatography 主要内容 　概述 　色谱过程理论基础 　凝胶层析 　离子交换层析 　其它层析技术 　色谱的发展历史 In 1903，俄国植物学家Michael Tsweett’s Work(see Ber. Deut. Botan. Ges., 1906; 24: 384). It is very instructive to observe the adsorption phenomena during filtration through a powder. First a colourless, then a yellow （carotene） liquid flows out from the bottom of the funnel, while a bright green ring forms at the top of the inulin column, below which a yellow ring soon appears. On subsequent washing of the inulin column with pure ligroin, both rings, the green and the yellow, are considerably widened and move down the column. M.S. Tswett Tr. Varshav. Obshch. Estestvoispyt., Otd. Biol., 14 （1903） 20 然而，在20多年时间里，他的新分离方法并没有受到科学界的重视。其中一个重要原因是德国著名化学家R. Willst?tter对色谱法的排斥和不信任。 Willst?tter（1915年获诺贝尔化学奖获得者）1913年在其名著“叶绿素的研究”中，称色谱法是一种“离奇的方法”，认为它不适用于制备工作，在吸附过程中，试样组分可能发生化学变化。他写道：“色谱法只能在试样很少的情况下使用，似乎不适合于制备目的……” Willst?tter的观点，即过分强调制备工作，也反映出当时有机化学家的一种普遍态度。因此，茨维特的技术是超越其时代的。 1930年12月，奥地利22岁研究生E.Lederer到海得堡R. Kuhn领导的化学研究所研究类胡萝卜素。他对文献进行了仔细考察，从文献中了解到茨维特的色谱技术。在Kuhn的指导下，他用碳酸钙作吸附剂，在一小色柱中，成功地分离了?-、?-、?-胡萝卜素，并发表了三篇论文，公布了他们的研究成果。这标志着色谱法的复兴。 Karrer在1937年，Kuhn在1938年，Ruzicka在1939年相继获诺贝尔化学奖。从此以后，色谱法得到普遍的公认，成为最有效的分离提纯手段。 1931年，Kuhn、Lederer用氧化铝和碳酸钙分离了?-、?-、?-胡萝卜素后才引起重视。Tswett的方法是借助于各组分在固定相中吸附能力的强弱不同而进行分离的，称为吸咐色谱adsorption chromatography。 1935年，Adams和Holmes 合成了离子交换树脂，并用于色谱分离，从而诞生了离子交换色谱法。 1941年A. J. P. Martin和R. L. M. Synge发明了分配色谱法（partition chromatography）。1952年获诺贝尔化学奖。 1941年Martin和Synge提出用气体代替液体作流动相的可能性。 1952年James和Martin发表了从理论到实践比较完整的气液色谱法gas-liquid chromatography。 1956年Van Deemter等在前人研究的基础上发展了描述色谱过程的速率理论。 1957年Golay开创了开管柱气相色谱法open-tubular column chromatography，即毛细管柱气相色谱法capillary column chromatography 1965年Giddings总结和发展了前人的色谱理论。 1944年R. Consden、A. H. Gorden和Martin等发展了纸色谱。 1949年Macllean等在氧化铝中加入淀粉粘合剂制作薄层板使薄层色谱法（thin layer chromatography）得以实际应用，1956年E. Stahl对TLC的标准化、规范化及应用面做了大量工作并开发出薄层色谱板涂布器之后，才使TLC得到广泛地应用。 1959年Porath和Flodin提出了凝胶色谱法（ gel chromatography ）