聚外消旋乳酸在tdi中的扩链研究-中国科技论文在线.pdfVIP

第23卷第2期 高分子材料科学与工程 v。1．23，№．2 2007年3月 POIYMER MATERIAISSCIENCE AND ENGINEERING Mar．2007 聚外消旋乳酸在TDI中的扩链研究 汪朝阳h，赵耀明 ，王 浚 ，侯晓娜 (1．华南理工大学材料学院．广东 广州 510640；2．华南师范大学化学系，广东 广州 510006) 摘要：2，4一甲苯二异氰酸酯在四氢呋喃中对外消旋乳酸直接熔融聚合的低分子量聚外消旋乳酸进行扩 链，用 、FT—IR、H—NMR、DSC、XRD等对扩链产物进行表征。SnCI。催化、NCO／OH为2时，66℃回流 反应60min，可得 为扩链前3．o4倍的可溶性聚乳酸类生物降解材料。扩链产物中NH和苯环的引入使 、 和结晶度等相应提高。但时间过长、NCO／OH过大时，易生成可溶性差的交联|{产物，较多|{产 物的混杂会导致 和熔融热的降低。 关键词：聚外消旋乳酸；2，4-甲苯二异氰酸酯；溶液扩链；聚乳酸生物降解材料 中图分类号：TB39 文献标识码 ：A 文章编号：1000—7555(2007)02—0084—04 聚乳酸(PLA)类材料广泛应用于药物缓释 1．2 实验方法 材料、手术敷料、组织工程材料、手术缝合线、骨 参考文献 [2]以D，L—LA为原料、氯化亚锡 科固定材料、服装纤维材料及包装材料等[1]。目 为催化剂熔融聚合制备预聚体PDILA( 一 前，其合成方法有丙交酯开环聚合、乳酸溶液聚 2400)，并按文献[5]测定其羟基值。预聚体溶于 合、乳酸熔融聚合等方法，其 中直接熔融聚合法 THF，于氮气氛 围中控温，搅拌下加入计量 成本最低[2]。但乳酸直接熔融聚合获得的PIA TDI。反应一定时间后，冷却、沉淀、过滤、真空 类材料的分子量偏低 ，故近来 国内外对其进行 干燥 ，得到白色粉末状产物 (TDI—PDIIA)。 二异氰酸酯扩链的研究很活跃[3]。 1．3 产物表征 然而，对 由廉价外消旋乳酸 (D，L—IA)出 参考文献Fsl，测定产物黏均分子量( )。 发直接熔融聚合为聚外消旋乳酸(PDLIA)后， 德 国BrukerVector33型傅里叶红外光谱仪 再 以2，4一甲苯二异氰酸酯 (TDI)进行溶液扩 (KBr压片法)测定聚合物的红外吸收光谱， 链 ，国内外鲜有报道。因此，在前文[5]TDI对直 Bruker公司DRX一400型核磁共振仪(CDCl3为 接熔融聚合的PDIIA熔融扩链研究基础上， 溶剂和 内标物)测定扩链产物的H—NMR。 为获得理想 的材料，本研究尝试在 四氢呋喃 美国Dupont1090热分析仪 (升温速率1O (THF)[6中进行扩链 ，并用FT—IR、H—NMR、 ℃／rain、载气氮气流速3OmI／min)进行聚合 DSC、XRD等对扩链产物进行系统表征。 物的DSC分析。日本RigakuD／max一1200X衍 射仪 (Cu靶、K 射线、单色器滤波、一1．5406 1 实验部分 ×10。m)进行聚合物广角X射线衍射 (XRD) 1．1 原料与试剂 分析 ，测定聚合物的结晶性能。 2，4一甲苯二异氰酸酯：分析纯，上海五联化 工厂；外消旋乳酸：分析纯，广州化学试剂厂；其 2 结果与讨论 它试剂：均为市售化学纯或分析纯 。