第十章氧化还原反应101110.pptVIP

2.氧化还原反应配平 氧化数法---适于各种体系 离子-电子法（半反应法） ---只适用于溶液 例题 看图解答问题： 当pH = c时，三电对Cl2/Cl?、BrO3-/Br2、Ag+/Ag中最强的还原性性物质和最强的氧化性物质分别是什么？ 写出由电极BrO3- /Br2、Cl2/Cl?在标准状态下组成的原电池的电池符号及电池反应； 当pH等于a，b，c时，上述电池反应分别向什么方向自发进行？ 计算上述电池反应 298K 时的Ko和△Go ； 计算?—pH图中pH = b时的b值，此时上述电池反应的K为多少？ 在?—pH图中用斜线条画出BrO3-和Cl? 的共同稳定区。 答案 最强的还原性物质和最强氧化性物质分别为Ag 和Cl2； 电池符号：Pt, Cl2(100 Pa)｜Cl?(1 mol·dm-3)‖ BrO3- (1 mol·dm-3), H+(1 mol·dm-3)Br2, Pt 电池反应： 2 BrO3- + 10Cl? + 12H+ = 5Cl2+ Br2 + 6H2O 当pH等于a、b、c时上述电池反应进行的方向分别为：正向、平衡、逆向 因为 Eo = 1.500 - 1.390 = 0.110 (V)， △Go = -nFEo = -10 ? 96.5 ? 0.110 = -106 (kJ·mol-1) lgK =nEo/ 0.0591 = (10 ? 0.110) / 0.0591 = 18.61 K = 4.1 ? 1018 答案 当pH = b时，上述反应即达到平衡。 此时，? (BrO3- /Br2) = ?(Cl2/Cl?) = 1.39 V， 当 [BrO3- ] = 1.0 mol·dm-3 及 [Br2]为单位活度时， 则? (BrO3- /Br2) = ? 0(BrO3- /Br2) +0.059/10 lg (H+)12 即： 1.390 = 1.500 + 0.591 / 10 ? (12) lg (H+) -lg (H+) = 1.55 所以 pH = 1.55 上述电池反应的K仍为 4.1 ? 1018。 BrO3-和Cl? 的共同稳定区如图中b右侧斜线条所画。 思考题 影响电极电势的因素？ 电极电势的应用？ 如何判断物质的氧化性或还原性的强弱 如何判断氧化还原反应能否自发进行 影响氧化还原反应方向的因素主要有哪几方面？ 思考题 怎样利用电极电势来确定原电池的正、负极，并计算原电池的电动势？ 判断氧化还原反应进行程度的原则是什么？ 电极电势与离子浓度的关系？电动势与离子浓度的关系？ 元素电势图的用途？ E (PbSO4/Pb)=E (Pb2+/Pb) + lg [c(Pb2+)/c ] [c(SO4-)/c ] 0.0592V 2 2 Ksp(PbSO4)= 1.7×10-8 -0.356V = -0.125V + lgKsp(PbSO4) 0.0592V 4.计算难溶电解质溶度积(Ksp ) + lgKsp(PbSO4) E (PbSO4/Pb)=E (Pb2+/Pb) 0.0592V 2 化学反应自发进行的条件 △rGm 0 而 △rGm= -Wr = -z’FE 电池反应中转移的电子数 法拉第常数 1.氧化还原反应自发进行的判据 5.判断氧化还原反应的方向和限度 化学反应自发进行的条件 △rGm 0 △rGm 0 E 0 或 E(氧化剂)E(还原剂) △rGm= -z’FE 1.氧化还原反应自发进行的判据 E 0 ；E(氧化剂)E(还原剂) 氧化还原反应的规律： 氧化剂 还原剂 还原剂 氧化剂 较强 较强 较弱 较弱 + + 电对中,电极电势大的氧化型与电极电势小的还原型作用的方向是氧化还原反应的方向。 反应自发向右进行 (1) 标准态时 E 0 ；E(氧化剂)E(还原剂) 1.氧化还原反应自发进行的判据 只需计算电动势E 或比较E (氧化剂)和E (还原剂)大小 Sn2+/Sn -0.136V -0.126V Pb2+/Pb 电对 E /V 例1 试判断下列反应:Pb2++ Sn Pb