第2章 误差与数据处理2012.pptVIP

标准偏差(standard deviation, S) 精密度是保证准确度的先决条件。精密度差，所测结果不可靠，就失去了衡量准确度的前提 高的精密度不一定能保证高的准确度。 用重量法测定钢中Ni的含量,得到下列结果:10.48%,10.37%,10.77%,10.43%,10.40%,计算单次测定结果的平均值、相对平均值、标准偏差、相对标准偏差。 试样中铝的质量分数的测定值为:1.62% ,1.60% ,1.30%,1.22%,计算平均值的平均偏差及标准偏差. 系统误差 systematic error, determinate error 由固定原因引起的测定结果与样本真实值之间的误差。 系统误差产生的主要原因： （一） 方法误差 （二）试剂误差 （三）仪器误差 （四）操作误差 系统误差的消除 方法: 溶解损失、终点误差－用其他方法校正 仪器: 刻度不准、砝码磨损－校准(绝对、相对) 操作: 颜色观察 试剂: 不纯－空白实验 是否存在系统误差可通过回收实验检查 也称为加标回收率。 在已经测得样品的含量x1后，给样品中加入一定量的标准品，再次测定其组分含量x2，即可求的回收率。 回收率= 由回收率的大小来判断是否存在系统误差。一般对常量组分回收率要求99%以上。微量组分的回收率95%-110%. 3.有限数据的统计处理 随机误差分布的规律给数据处理提供了理论基础，但它是对无限多次测量而言。而实际测定只能是有限次的，它们是从无限总体中随机抽出的一部分，我们称之为样本。样本所含的个体数叫样本容量，用n表示。数据处理的任务是通过对有限次测量数据的合理分析，对总体做出科学的论断，其中包括对总体参数的估计和对它的统计检验。 t分布曲线 当测定数据不多时，总体标准偏差是不知道的，只能用样本标准偏差s来估计测量数据的分散程度。这时必然引起正态分布的偏离，这时用t分布来处理。 例题 分析铁矿石中铁的含量得如下结果：n=4 =35.21%,s=0.06%.求（1）置信度为95%；（2）置信度为99%的置信区间。 解 α=0.05. 查表t 0.05 (3) =3.18, 代如公式得95%置信区间： =（35.11%，35.31%) α=0.01. t 0.01 (3) =5.84， 代如公式的得99%置信区间： =（35.03,35.39) 两组平均值的比较 2 .F 检验法 2. 异常值的取舍 2.4 有效数字及其应用 2.4.1、 有效数字 注意点 注意点 2.4.3.数据运算规则先修约，后计算 2.5 标准曲线及线性回归 线性回归 Linear regression 标准曲线应怎样作才合理？ 解得 相关系数 Correlation coefficient 相关系数的意义 3. 当 R 的绝对值在 0 与 1 之间时，可根据测量的次数及置信水平与相应的相关系数临界值比较，绝对值大于临界值时，则可认为这种线性关系是有意义的。 [课堂练习] 滴定终点不在指示剂变色范围内，是属于下列哪种情况？（ ） A．系统误差、方法误差、恒定误差 B．系统误差、试剂误差、比例误差 C．系统误差、试剂误差、恒定误差 D．随机误差 [课堂练习] 下列关于偶然误差的叙述正确的是（ ）。 A．小误差出现的概率小 B．正负误差出现的概率大致相等 C．大误差出现的概率大 D．大小误差出现的概率大致相等 作 业 P28 2、3、6、7、11（1） 最小二乘法 method of least squares 设对y 作n 次独立的观测，得到一系列观测值。 一元线性回归方程表示为： 根据最小二乘法的原理，最佳的回归线应是各观测值yi 与相对应的落在回归线上的值之差的平方和（Q）为最小。 yi y x 令 其中 相关系数的定义为： 2、应怎样估计线性的好坏？——相关系数的问题 判断一元回归线是否有意义，可用相关系数来检验。 1.??当所有的 yi 值都在回归线上时，R = ? 1。 y x R = 1 x y R = -1 2.??当 y 与 x 之间不存在直线关系时，R = 0。 x y R = 0 3 2 1 ? f = n-2 0.991 0.959 0.878 0.805 0.999 0.990 0.950 0.900 0.999999 0.9998 0.997 0.988 0.001 0.01 0.05 0.10 相关系数的临界值表（部分） 做了一条工作曲线，测量