物理化学系统总结.docVIP

第一章 气体的pVT性质 一、理想气体 1. 理想气体模型：（1）分子本身不占体积；（2）分子间无相互作用力。 2. 理想气体状态方程：pV=nRT或pVm=nRT 3. 理想气体混合物性质 (1)分压力：pB=pyB(适用于任何气体)； (2)分压定律：p=∑pB；pB＝nBRT/V(适用于理想气体)； (3)分体积定律：V=∑V*B；V*B＝nBRT/p(适用于理想气体)； 二、真实气体 1. 真实气体的性质：（1）气体的液化(饱和蒸汽压与沸点)；（2）气体的临界状态。 2. 真实气体状态方程： (1)低压气体：近似理想气体； (2)中压气体：范德华方程； (3)高压气体：普遍化压缩因子图(压缩因子的物理意义) 第二（三）章 简单系统热力学 一、基本概念 1. 系统与环境；状态与状态函数；过程与途径 2. 状态函数：内能、焓、熵、吉布斯函数、亥姆霍兹函数 H=U+pV；G=A+pV；G=H－TS；A=G－TS；dS=δQr/T 3. 途径函数：功、热 QV=ΔU；Qp=ΔH W=－∫pdV（恒压W=－pΔV；恒外压W=－pambΔV；真空膨胀W=0）； 4. pVT变化基础热数据热容：理想气体的Cp,m－CV,m＝R 5. 相变化基础热数据摩尔相变焓： ; ΔCp,m=Cp,m(β)－Cp,m(α) ; ; ; 二、基本定律 1. 热力学第一定律：能量守恒定律——ΔU=Q+ W 2. 热力学第二定律： 热功转换的不可逆性——系统状态不变前提下功可完全转化为热；热不可完全转化为功。 3. 热力学第三定律：定义熵值的零点——0K纯物质完美晶体的熵为零。 三、基本判据 1. 熵判据(熵增原理)： 适用于任何过程ΔSiso=ΔSsys+ΔSamb＞0（不可逆）；＝0（可逆）；＜0（不可能） 2. 亥姆霍兹函数判据： 适用于恒温恒容，W’=0的过程ΔAT，V＜0（自发）；＝0（平衡）；＞0（反向自发） 3. 吉布斯函数判据： 适用于恒温恒压，W’=0的过程ΔGT，p＜0（自发）；＝0（平衡）；＞0（反向自发） 四、基本方程 1. 基本方程式： dU=TdS－pdV；dH=TdS+Vdp；dA=－SdT－pdV；dG=－SdT－Vdp 2. 麦克斯韦关系式： ； 3. 克拉佩龙方程与克克方程：注意适用条件及方程应用。 五、基本过程热数据计算 1. 理想气体pVT变化过程 恒温过程：ΔU=ΔH=0；ΔS=nRln(V2/V1)= －nRln(p2/p1)； Q= W=（可逆）－nRTln(V2/V1)=nRTln(p2/p1)；ΔA=ΔG= Wr； 恒容过程：W=0； ΔH=nCp,mΔT；ΔS=nCV,mln(T2/T1)； 恒压过程：W=－pΔV； ΔU=nCV,mΔT；ΔS=nCp,mln(T2/T1)； 绝热过程：Q=0；ΔU=nCV,mΔT；ΔH=nCp,mΔT；ΔS=通式计算=0（可逆） 绝热可逆过程方程式：略（自行学习）。 2. 相变化过程 可逆相变(平衡温度及其平衡压力下的相变化过程)： 凝聚相相变化：W=0；ΔU=Qp=ΔH= ；ΔS=ΔH/T；ΔA=ΔG=0； 含气相相变化：Qp=ΔH= ；ΔA=W=－pΔV=－p(V末－V始)；ΔU=Qp+ W；ΔS=ΔH/T；ΔG=0； 不可逆相变：状态函数法设计途径。 3. 化学变化过程： ΔrH=ΔrUm+[∑νB(g)]RT；ΔrCp,m=ΔrCV,m+R∑νB(g)； ；；； 第四章 多组分系统热力学 一、两个定律 1. 拉乌尔定律： 适用条件：（1）（2）kB×S B（x B 、c B 、b B） 适用条件：（1）稀溶液中的挥发性溶质；（2）溶液中的难溶气体 二、两个概念 1. 偏摩尔量： 条件——恒温恒压；系统其它物质的量不改变； 适用——溶液或液态混合物中的组分； 性质——只有广度量才有偏摩尔量；XB为强度量。 2. 化学势： μB=μ=Gm； 三、一个判据： 1. 判据式： ＜0（自发）；＝0（平衡）； 2. 条件：恒温恒压，W’=0；恒温恒容，W’=0 3. 应用： μ(β)＜μ(α)←→恒温恒压相变化自发α→β； μ(β)＝μ(α)←→恒温恒压相变化处于平衡。 四、理想气态混合物 1. 组分标准态：p=pθ=100kPa下的纯理想气体B； 2. 组分化学势 五、理想液态混合物 1. 组分标准态：p=pθ=100kPa下的纯液体B； 2. 定义式 ; 3. 组分化学势 4. 混合性质 ΔmixV＝0；Wmix＝0；ΔmixU ＝0；ΔmixH＝0；Qmix＝0； ; 六、理想稀溶液 1. 溶剂：标准态及化学势表达式同理想液态混合物组分化学势表达式。 2. 溶质： 标准态 ：压力p=pθ=100kPa时;溶质B的为单位含量；遵循亨