[理学]植物化学课件第十章2.pptVIP

第十章（2） 具2-苯基色原酮结构的一类化合物，又称黄酮体、黄碱素。 在植物界分布最广的一类成分，几乎每种植物均含有，常以游离态或以糖苷形式存在。 泛指2个苯基通过3碳链相连形成的具有C6-C3-C6基本骨架的化合物。 黄酮类化合物对植物生长、发育、开花、结果及抵御异物的侵入等具有重要作用： 免受紫外线、昆虫、真菌、病菌和细菌的伤害 吸引花粉传播者 抗氧化 调节植物激素 刺激根瘤产生 酶抑制剂 一、黄酮类化合物的类型 1、依据C6-C3-C6基本结构中，3个碳原子氧化程度不同 （1）简单黄酮类 （Flavone） （3）黄烷酮类（二氢黄酮）Flavanone母核2,3位被氢化，产生1个手性碳，具有旋光性 （5）花色素类（花青素）Anthocyanidin 羰基被氢化，1位氧原子以盐的形式存在 （8）查耳酮和二氢查耳酮：（Chalcone） 三、黄酮类化合物的理化性质 1、性状：结晶性固体，黄酮甙为无定形粉末，多为黄色 2、2-苯基色原酮的助色团：含氧基，7、4’位 3、共轭体系对颜色的影响 6、显色反应——黄酮类化合物的检识 （1） HCl-Mg粉反应 （2）与金属离子的配合反应 当黄酮类化合物存在邻位二羟基或邻位羟基和羰基时，可与铝盐、铅盐、锶盐等形成有色配合物。 既可用于鉴定，也可用于分离、提纯。 （3）与碱性试剂的显色反应 黄酮类化合物遇碱开环，生成2’-羟基查尔酮而显色； 碱：NaOH、Na2CO3、NH3H2O 简单黄酮：黄色→橙红色 查尔酮、橙酮：黄色→红色或紫红色 二氢黄酮：无色→黄色或橙色 黄酮醇：灰黄→黄色 四、黄酮的提取与分离 1、提取 溶剂提取：一般用水或乙醇热提（乙酸乙酯、乙醚萃取） 碱溶酸沉法： 五、 黄酮类的生物活性 1、对心血管系统的作用 芦丁、槲皮素、葛根素及立可停——扩张冠状动脉等作用 2、镇咳，祛痰 杜鹃素、紫花杜鹃素，预防哮喘 3、保肝 水飞蓟种子中提取的水飞蓟素、异水飞蓟素和次水飞蓟素临床用于急、慢性肝炎，肝硬化等疾病 4、解痉 消除平滑肌痉挛，大豆苷、葛根素等可缓解高血压患者的头痛症状 5、抗菌抗病毒 6、抗HIV 甘草查尔酮对HIV病毒具有一定的抑制作用 7、抗癌 儿茶素、黄柏素、桑色素均具有较强的抗肿瘤活性 8、雌性激素 异黄酮类化合物因其结构与己烯雌酚有相似结构，故具有雌性激素样作用 9、甜味剂 柚皮苷双氢查尔酮和新橙皮苷双氢查尔酮的甜度分别为蔗糖的300和2000倍。 没食子酸鞣质和鞣花酸鞣质在化学的区分并无意义，而在制革工业中，因鞣花酸不溶于水，其晶体沉淀贮存皮中，在制好的皮革上产生“鞣花”，使皮革坚固而美观。 （2）酚羟基的性质 与FeCl3试剂显色，没食子酸鞣质和鞣花酸鞣质一般显蓝或蓝黑色，而儿茶酚鞣质显绿或绿黑色（邻位酚羟基的络合作用，工业制蓝黑墨水）。 但植物的粗提物中因含有多种鞣质类，因此这一区别并不明显。 与重金属盐生成沉淀，但儿茶酚鞣质形成的沉淀特别是与醋酸铅形成的沉淀可溶解于稀醋酸中。 弱酸性和强还原性，常常能被空气中的氧所氧化，使颜色变深，鞣质可作为抗氧化剂。 （3）鞣质的降解 没食子酸鞣质和鞣花酸鞣质具有酯键，在酸、碱或鞣质酶的催化下将发生不同程度的水解反应，生成没食子酸、鞣花酸和多元醇。 （二）醌的分离 1、pH梯度萃取法 利用醌类化合物，特别是蒽醌类物质具有一定的酸性，且羟基取代位置不同，酸性不同。 2、层析法 吸附剂：硅胶 一般不用氧化铝，尤其不用碱性氧化铝，以避免与酸性的蒽醌类成分发生化学吸附而难以洗脱。另外，游离羟基蒽醌衍生物含有酚羟基，故聚酰胺也有时作为层析吸附剂使用。 洗脱剂：苯、乙酸乙酯、甲醇 四、鞣质的生物活性 1、鞣制皮革的作用 2、收敛作用 3、解毒作用 与生物碱或某些重金属结合生成沉淀，作为生物碱和某些重金属的解毒剂 4、抗氧化和清除自由基的活性 5、降脂和降压 6、抗寄生虫、抗菌和抗病毒活性 7、抗癌活性 以鞣花酸鞣质的抗癌活性最高 第八节 醌类化合物 一、苯醌类（benzoquinones) 有邻苯醌和对苯醌两种，天然的多为对苯醌