[理学]热力学1.ppt

胶粒的结构 例2：AgNO3 + KI→KNO3 + AgI↓ 过量的 AgNO3 作稳定剂 胶团的结构表达式： [(AgI)m n Ag+ (n-x)NO3–]x+ x NO3– |______________________________| |_______________________________________| 胶核 胶粒 胶团 胶团的图示式： 溶胶的稳定性 抗聚结稳定性 胶粒之间有相互吸引的能量Va和相互排斥的能量Vr，总作用能 为Va+Vr。如图所示： 动力学稳定性 由于溶胶粒子小，布朗运动激烈，在重力场中不易沉降，使溶胶具有动力稳定性。 当粒子相距较大时，主要为吸力，总势能为负值；当靠近到一定距离，双电层重叠，排斥力起主要作用， 势能升高。要使粒子聚结必须克服这个势垒。 影响溶胶稳定性的因素 2. 浓度的影响。 浓度增加，粒子碰撞机会增多。 3. 温度的影响。 温度升高，粒子碰撞机会增多，碰撞强度增加。 4. 胶体体系的相互作用。 带不同电荷的胶粒互吸而聚沉。 1. 外加电解质的影响。 这影响最大，主要影响胶粒的带电情况，使 电 位下降，促使胶粒聚结。 聚沉值与聚沉能力 聚沉值 使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉 所需电解质的最小浓度。从已知的表值 可见，对同一溶胶，外加电解质的离子 价数越低，其聚沉值越大。 聚沉能力 是聚沉值的倒数。聚沉值越大的电解质， 聚沉能力越小；反之，聚沉值越小的 电解质，其聚沉能力越强。 Schulze-Hardy规则 聚沉能力主要决定于胶粒带相反电荷的离子的价数。 聚沉值与异电性离子价数的六次方成反比，这就是 Schulze-Hardy规则。 例如，对于给定的溶胶，异电性离子分别为一、 二、三价，则聚沉值的比例为： 100 ? 1.6 ? 0.14 即为： （1） 与胶粒带相反电荷的离子的价数影响最大， 价数越高，聚沉能力越强。 （2） 与胶粒带相反电荷的离子就是价数相同，其 聚沉能力也有差异。 电解质对溶胶稳定性的影响 例如，对胶粒带负电的溶胶，一价阳离子硝酸盐的聚沉能力次序为：H+Cs+Rb+NH4+K+Na+Li+ 对带正电的胶粒，一价阴离子的钾盐的聚沉能力次序为： F-Cl-Br-NO3-I- 这种次序称为感胶离子序（lyotropic series)。 （3） 有机化合物的离子都有很强的聚沉能力，这可能与其具有强吸附能力有关。 （4）当与胶体带相反电荷的离子相同时，则另一同性离子的价数也会影响聚沉值，价数愈高，聚沉能力愈低。这可能与这些同性离子的吸附作用有关。 电解质对溶胶稳定性的影响 例如，对亚铁氰化铜溶胶的聚沉值： KBr 为 27.5 。 而 K4[Fe(CN)6] 为 260.0 。 * * 一个电化学电池由一个铂丝浸在0.30M Fe3+和0.20M Fe2+混合溶液的半电池和另一个金属铊浸在0.1M Tl+溶液的半电池所组成。试指出： （a）哪一个电极是负极？ （b）电池的电动势是多少？ （c）写出电池的自发反应式。 （d）计算电池反应的平衡常数值。 （e）当氯离子加入铊半电池，产生微溶的氯化铊沉淀，直到氯化物的浓度正好是0.1M为止，计算电池的电动势。 练习 经测定电池 Pt, H2（g,1大气压，298K）|缓冲液||Cu2+(0.01M)|Cu的电动势是0.37伏，铜电极是正极。 （a）计算缓冲溶液的pH值。 （b）缓冲溶液是将KOH加入到酸度常数为1.41×10－2M的1.0M酸性溶液中而制备的。忽略体积变化，在每m3酸溶液中需加入多少KOH？ （c）假设两电极通过外部导体连接。试写出电池反应，并指出它的自发方向。 （d）在右边半电池中加入NH3, 使Cu2+转化为Cu(NH3)。假设Cu(NH3)是所生成的唯一络合物，剩余的游离氨的浓度是1M，计算铜电极的电位改变值。 （e）如果在（d）情况下将电极通过外导体连接起来，指出电池反应的方向。 练习 银的回收 16.从使用过的定影剂中回收银时，是使银生成硫化银沉淀而得到的。为了使硫化银转变为金属银，人们利用下列两个反应： Ag2S(s)+8CN-+O2(g)+2H2O→4Ag(CN)2-+2S(s)+4OH－ 2Ag(CN)2- +Zn(s) ——→2Ag(s)+Zn(CN)42- 实际上，这两个反