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第十九章 周环反应 1. 在有机化学中，存在一些特殊反应，即在反应过程 中没有中间体存在，反应是协同过程。具体表现为： • 反应速度不受溶剂极性影响，不被酸或碱所催化 （说明不存在离子中间体）。 • 反应速度既不为自由基引发剂所增加，也不为 自由基抑制剂所降低 （说明不存在自由基中间 Chapter 19 Pericyclic reactions 体）。 • 常用反应机理方法对反应进行研究也未发现其 它反应中间体存在。 • 具有立体专一性。 2. 协同反应：化学键的断裂和形成同步完成的反应。 反应仅仅经过一个过渡态而没有离子或自由基等中 间体生成的反应。 周环反应（Percyclic reaction ） 1. 周环反应：经过环状过渡态进行并同时有超过一 个键在环内生成或断裂的协同反应。 2. 周环反应特点： 是共轭多烯在加热或用紫外光照激发下发生的反应。 烯丙基芳香醚的 Claisen重排 1 Woodward-Hoffmann Rule 1965年Woodward和Hoffmann利用分子轨道理论提出了协同 反应的理论解释，称之为分子轨道对称性守恒原理。 Woodward-Hoffmann Rule Frontier Orbital Theory Frontier Orbital Theory 节面 Frontier Orbital Theory 5 4 3 2 1 0