2004年固态转变2经典形核理论.ppt

固 态 转 变TRANSFORMATIONS IN SOLIDS 固 态 转 变机 理 学 二、 经典形核理论 (明锐界面模型) 经典形核理论 概论 重点研究一级相变的核心形成和核心长大机理 如： 气→液相变、液→固相变、部分固→固相变等； 而非扩散的马氏体相变形核理论基本上还未建立起来 该类理论本质上源于“溶质集团”形成动力学： 假设非平衡系统由分布于基体中的相应独立的溶质富集集团组成，二者之间存在明锐界面。 这些集团分布的演化和介稳态合金的消亡过程系通过每一集团中单一溶质原子的“‘凝结”和“蒸发”而完成。 以形核和长大方式转变的分类 D.A.Porter K.E. Easterling.《金属与合金中的固态相变》。李长海，余永宁译。冶金工业出版社，1997年。第177页，表3.5 形核的热力学模型及基本能量关系 核胚（embryo）→临界核胚→新相核心 气→液相变、液→固相变的基本能量关系： ?G ＝ 驱动力项(体积自由能项) ＋阻力项(界面能项) 例如： ?G ＝ ?GV·V + S·? 固→固相变的基本能量关系： ?G ＝ 驱动力项＋应变能项＋阻力项 例如： ?G ＝ ?GV·V + ?GE·V + S·? 形核的热力学模型及基本能量关系 核胚（embryo）→临界核胚→新相核心 固→固相变的基本能量关系： ?G ＝ 驱动力项＋应变能项＋阻力项 例如： ?G ＝ ?GV·V + ?GE·V + S·? （又见下式） 固态相变机理学 (形核与长大机理) 两个定量指标： 形核率 长大线速度 实验与理论研究的困难 计算机仿真 形核过程与机理 从气相中形成液滴核心 从液相中形成固相晶核 固态转变中的形核问题 从气相中形成液滴核心 临界（核）半径与临界形成功 p.69 Volmer-Weber形核理论 p.70 Becker-D?ring形核理论 p.71 Volmer-Weber 形核理论 第一个有缺陷但已相当令人满意的经典形核理论 原始文献：Volmer M. Weber A. Z. Phys. Chem., Vol.119 (1926) 227 异相涨落及其分布规律: Nn = Nv exp (-?Gn / kT) Eq. (4-7) Volmer-Weber 形核理论 异相涨落及其分布规律: Nn = Nv exp (-?Gn / kT) Eq. (4-7) Volmer-Weber 形核理论 我们从该形核理论的本身及其建立能够学到什么？ Becker-D?ring 形核理论 该理论几乎是所有后来的经典形核理论的基础 原始文献：Becker R. D?ring W. Ann. Phys., Vol.24 (1935) 719 该理论的核心点之一：该理论对异相原子集团与晶胚加以区别 p.71 Eqs. (4-14)和(4-15) 该理论的核心点之二： 集团间原子净转移量为常数但不为零 Eq. (4-16/-18) 以上两点不但具有理论上的意义，在导出Eqs. (4-19)和(4-20)亦必不可少！ 单位时间内形成的核心数目公式： Eq. (4-27) IB-D = N q0 Ocexp(-?Gc/kT) ? = IV-W ? 其中， ? 称为Zeldovich因子。 Becker-D?ring 形核理论（复习） 单位时间内形成的核心数目公式：Eq. (4-27) IB-D = N q0 Ocexp(-?Gc/kT) ? = ? IV-W 其中， ? 称为Zeldovich因子，其典型值为 1/20 至 1/40。 上述公式的导出过程与技巧： 参见 p.72 式4-17中的求值技巧（要应用式4－10进行近似，即将平衡条件下导出的蒸发速率近似用于非平衡系统） 式4-20中的求值技巧（要应用式4－15，但 不属于近似处理），并进而导出关键的式4-21 其后的多次近似处理 （由式4-21 至式4-26 ） B-D理论相对于V-W理论的重大改进 V-W理论的缺点之一是假设