定量分析简明教程(第一版)课后练习题答案第五章.docVIP

《定量分析简明教程》第五章习题答案 5-8答： 白云石是一种碳酸盐岩石，主要成分为碳酸钙和碳酸镁，其比例约为1(1 。采用配位滴定法测定白云石中钙镁含量，是将试样经盐酸溶解后，调节pH=10,用EDTA滴定Ca2+,Mg2+总量，原因是：pH=10时，由于lgKf(CaY)-lgKf(MgY)6,Mg2+的干扰严重，lgKf((CaY)8,故第一化学计量点附近无明显pCa突跃，但lg(Y(H)=0.45,lgKf((MgY)=8.70-0.45=8.258, 故可测钙镁含量。 若另取一份试液，调节pH12，可用EDTA单独滴定Ca2+ ，原因是：此时形成Mg(OH)2沉淀，Mg2+ 被掩蔽，故可单独滴定Ca2+。 若另取一份试液，调节pH=8，用EDTA滴定，Ca2+,Mg2+均不能被准确测定。原因是：pH=8时，由于Mg2+的干扰，使得 lgKf((CaY)8, 不能分步滴定Ca2+， 且lgKf((MgY)8,，故Ca2+,Mg2+均不能被准确测定。 5-9 (1) 5-10下列有关酸效应的叙述正确的是：（2） 酸效应系数愈大，配合物稳定性愈大； 酸效应系数愈小，配合物稳定性愈大； pH值愈高，酸效应系数愈大； 酸效应系数愈大，配位滴定的pM突跃范围愈大。 5-11 EDTA是乙二胺四乙酸简称，它的与金属离子形成螯合物时，螯合比一般为1(1。 5-12 计算EDTA二钠盐水溶液pH值的近似公式是pH=(1/2)(pKa4+pKa5) (=4.5)。（EDTA相当于六元酸） 5-13 PAR在溶液中存在下列平衡，它与金属离子形成的配合物颜色显红色： HIn- pK=12.4 H+ +In— 使用该指示剂的pH范围是pH12.4。 5-14解： pNi计=(1/2)(lgK(f(NiY)+pc计)=(1/2)(lgKf(NiY)-lg(Y(H)+pc计) =(1/2)(18.62-7.60+2) =6.51 5-15解： 查表：pH=5.0时 lg(Y(H)=6.61；pH=10.0时 lg(Y(H)=0.50，lgKf(MgY)=8.70 pH=5.0时lgK(f(MgY)=8.70-6.61=2.098 (不能准确滴定， pH=10.0时lgK(f(MgY)=8.70-0.50=8.208 (能准确滴定。 5-16解： 查表：lgKf(FeY2-)=14.32 lgKf(FeY-)=25.10 lg(Y(H)=14.32-8=6.32， 查表：pH约为5.0，即滴定Fe2+的最低pH约为5.0； lg(Y(H)=25.10-8=17.10， 查表：pH约为1.0，即滴定Fe3+的最低pH约为1.0； 5-17解： 最高酸度： lg(Y(H)= lgKf(MnY)-8 = 13.87-8=5.87，查表：pH约为5.5； 最低酸度： 5-18解： 5-19解： 5-20解： 5-21解： -Δn(Fe2O3)= -(1/2)Δn(EDTA) -Δn(Al2O3)= -(1/2) Δn(EDTA) 5-22解： Δn(P2O5)=(1/2) Δn(EDTA) 5-23答： Ca2+ 水样 Mg2+ 加三乙醇胺 Ca2+ 加NaOH Mg(OH)2 加钙红指示剂 Fe3+ 掩蔽Fe3+ Mg2+ 沉淀Mg2+ Ca2+ pH=12 + CaY 5-24 答： 查表pH=5.00 lg(Y(H)=6.61，lgKf(AlY)=16.30 lgKf((AlY)=16.30-6.61=9.69 EDTA不能直接滴定Al3+，因为Al3+与EDTA的配位反应速度慢，在滴定酸度下水解，且对二甲酚橙指示剂有封闭作用。所以采用返滴定法测定，即在酸性试液中加入过量EDTA标准溶液，调pH(3.5，加热煮沸，冷却后调pH(5~6，用Zn2+标准溶液返滴过量EDTA。 1