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郑 州 大 学 2010年攻读硕士学位研究生入学试题A卷 学科、专业：化学 研究方向：工业催化，应用化学 考试科目：物理化学（五），科目代码925 （共页） 答案一律写在考点统一发的答题纸上，否则无效。 将1mol从298K，100 kPa的始态绝热可逆压缩到600 kPa的终态。试求该过程的Q，W，，，，，以及。 设为理想气体，已知的, 。（20分） 2. 已知水在100℃及标准压力下蒸发焓为2259，求1mol 100℃及标准压力下的水变为100℃、的水蒸气的，，，和。（分） 3. N2O(g)的热分解反应为2N2O(g)→2N2(g)+O2(g)，在一定温度下，反应的半衰期与初始压力成正比。在970K时，N2O(g)的初始压力为39.2kPa，测得半衰期为1529s，1030K时，N2O(g)的初始压力为48.0kPa，测得半衰期为212s。 (1) 判断该反应的级数。 (2) 计算两个温度下的速率常数。 (3) 求反应的实验活化能。 （分） 4. 气相反应H2(g)+Br2(g)=2HBr(g)的历程为: (1) Br2 → 2Br (k1) (2) Br + H2 → HBr + H (k2) (3) H + Br2 → HBr + Br (k3) (4) H + HBr → H2 + Br (k4) (5) 2Br →Br2 (k5) 试证明反应的动力学方程式为: （1分） 5 . A-B二组分凝聚系统相图如图。指出（1）各相区的稳定相，（2）三相线上的相平衡关系。（1分） 图 A-B二组分凝聚系统相图 （1）各相区相态 相区 相态 相区 相态 1 2 3 4 （2）三相线上的相平衡关系： 6. 将固体NH4C1(s)放入真空容器中，在某一定温度下达到分解平衡时有如下反应 NH4C1(s)＝NH3(g)＋HCl(g) 系统的组分数为 ，相数为 ，自由度数为 。（6分） 7.. 已知A2 (g)的标准生成焓和标准生成自由能分别为30.71和3.14kJ·mol-1。 （1）计算液态A2在298K时的蒸气压。 （2）近似计算A2在323K时的蒸气压。 （3）近似计算标准压力下液态A2的沸点。（分） 8 电池 Pb (s) | Na2SO4·10H2O 饱和溶液| Hg2SO4(s) | Hg（l） 在25℃时电动势为0.9647V，电动势的温度系数为1.74×10-4V·K-1。（1）写出电池反应；（2）计算25℃时该反应的ΔrGm ，ΔrSm 和ΔrHm 以及电池恒温可逆放电时的可逆热效应Qr,m。 （1分） 9. 在298K时，有一含Zn2+和Cd2+的质量摩尔浓度均为0.1 mol ·kg-1的溶液，用电解沉积的方法把它们分离。试问：(1)哪种金属首先在阴极上析出？用未镀铂黑的铂作阴极，H2在铂上的超电势为0.6V，在Cd上的超电势为0.8V。(2)第二种金属开始析出时，前一种金属剩下的浓度为多少？设活度因子均为1。（10分） 10. 求在283K时，可逆的使纯水表面增加1.0m2的面积，吸热0.04J。求该过程的ΔG,W, ΔU, ΔH, ΔS和ΔF各为多少？已知该温度下纯水的表面吉布斯自由能为0.074J·m-2。（1分） 11. 19℃时，丁酸水溶液的表面张力与浓度的关系可以准确地用下式表示： 其中是纯水的表面张力，c为丁酸浓度，A、B为常数。 ①导出此溶液表面吸附量Г与浓度c的关系； ②已知，，求丁酸浓度为时的吸附量Г； ③求丁酸在溶液表面的饱和吸附量；（分） 3