有机化学【卤代烃】.ppt

例: 离子对概念: 紧密离子对 溶剂分隔离子对 游离离子 此时进攻得构型转化产物 此时进攻产物构型转化占多数 此时进攻得消旋产物 例: 旋光体 95%外消旋化 较稳定的碳正离子 40%水-丙酮 温斯坦 (S.Winstein) 离子对机理 在SN1反应中形成的碳正离子中间体有重排成更稳定的碳正离子的趋势。 SN1 历程中碳正离子重排反应 例: 重排 HO- 2. 双分子亲核取代反应（ SN2） υ＝k[CH3Br][OH－] 反应一步完成 ： 过渡态 中心碳原子sp2杂化 SN2反应历程中的能量变化 SN2特征: (1)一步反应，动力学表现为二级反应 (2)亲核试剂从离去基团的背面进攻，产物发生构型转化 SN2 历程反应的活性次序： CH3－X RCH2－X R2CH－X R3C－X （α?C原子上的烃基越多，进攻的空间阻碍越大，反应速度越慢；烷基具有供电子性，α?C原子上的烷基越多，该碳原子上的电子云密度也越大，越不利于亲核试剂的进攻，反应速度越慢。） 空间阻碍决定反应速度 构型转化 过渡态 旧键部分断裂与新键部分形成同时发生 SN2 历程的立体化学 SN2 历程中的构型转化[瓦尔登（Walden）转化] L Nu