[理学]化学反应的一般原理.ppt

* 无机及分析化学 第二章 * 质量作用定律： 在一定温度下，基元反应的反应速率与反应物物浓度以方程式中化学计量数的绝对值为幂的乘积成正比。 2. 基元反应的速率方程式  * 无机及分析化学 第二章 * 对于非基元反应，其速率方程式不可由质量作用定律得出，而是由实验测定得。 * 无机及分析化学 第二章 * A的级数 B的级数 3. 反应级数  * 无机及分析化学 第二章 * a. 不同的反应有不同的k值。 反应速率常数 4. 反应速率常数  * 无机及分析化学 第二章 * b. 温度一定，k值一定，温度改变，k值也随之改变。 k值与反应物浓度无关，等于方程式中有关浓度项均为单位浓度时的反应速率。 d. 速率常数的单位随反应级数的变化而变化，可根 据其单位来判断反应级数。 * 无机及分析化学 第二章 * * 无机及分析化学 第二章 * 实验编号 初始浓度 初始速率 c(NO) c(O2) 1 0.10 0.10 2 0.10 0.20 3 0.10 0.30 4 0.20 0.10 5 0.30 0.10 求：(1) 上述反应的速率方程式和反应级数； (2) 速率常数。 * 无机及分析化学 第二章 * 解 * 无机及分析化学 第二章 * * 无机及分析化学 第二章 * a. 发生化学反应的首要条件--碰撞 b. 但并非所有的碰撞均能发生化学反应，否则反应 将会瞬间完成 2.5.3 反应速率理论1. 碰撞理论 * 无机及分析化学 第二章 * (1) 能量因素 活化分子：那些具有足够高的能量、能够发生有 效碰撞的分子 活化能 要使普通分子成为活化分子所需的最 小能量,用Ea表示。即要使1mol具有平均能量的 分子转化成活化分子所需吸收的最低能量。 * 无机及分析化学 第二章 * (2) 方位因素 合适方向 不合适的方向 化学反应的方位因素 * 无机及分析化学 第二章 * 20世纪30年代 埃林等人 碰撞前 过渡态 碰撞后 2. 过渡状态理论  * 无机及分析化学 第二章 * 过渡态 * 无机及分析化学 第二章 * 反应途径能量变化示意图 * 无机及分析化学 第二章 * 一般而言反应速率随反应物的浓度增大而增大 对于一确定的化学反应，一定温度下，反应物分子中活化分子所占的百分数是一定的，因此当反应物浓度增大时，单位体积内分子总数增加，活化分子的数目相应也增多，单位时间内的分子有效碰撞的总数也就增多，因而反应速率加快。 2.5.4 影响化学反应速率的因素1. 浓度对反应速率的影响 * 无机及分析化学 第二章 * (1) 升高温度，分子的运动速度加快，单位时间 内的碰撞频率增加； (2) 系统的平均能量增加，增加了活化分子百分数。 温度每升高10K，反应速率一般增加2?4倍 一般而言温度升高反应速率加快 2.温度对反应速率的影响  * 无机及分析化学 第二章 * 1889年，阿仑尼乌斯公式 A常数，指前因子, R摩尔气体常数；T热力学温度；Ea活化能, 对某一给定反应，Ea为定值，在反应温度区间变化不大时，Ea和A不随温度而改变。 * 无机及分析化学 第二章 * (1) 可求算不同温度下的反应速率常数 (2) 可求算一个反应的活化能 * 无机及分析化学 第二章 * 催化剂：是一种只要少量存在就能显著改变反应速 率，但不改变化学反应的平衡位置,而且 在反应过程中其自身的质量、组成和化学 性质基本不变的物质。 正催化剂、负催化剂、催化作用、 均相催化、多相催化、酶催化 3. 催化剂对反应速率的影响 * 无机及分析化学 第二章 * 催化剂改变反应途径示意图 * 无机及分析化学 第二章 * (1) 与反应物生成活化络合物中间体，改变反应 历程，降低活化能，加快反应速率。 (2) 只缩短反应到达平衡的时间，不改变平衡位置，同时加快正逆向反应速率。 (3) 反应前后催化剂的化学性质不变。 (4) 催化剂有选择性。 催化剂有如下特点： * 无机及分析化学 第二章 * 平衡常数表达式中，有关组分的浓度(或分压)用相对浓度(或相对分压)来表示，即 或 ，(其中 )，标准平衡常数是量纲为一的量，无单位，“ ” 它的大小反应化学反应进行的程度。 2. 标准平衡常数K? * 无机及分析化学 第二章 * * 无机及分析化学 第二章 * 1.均与反应式的书写方式有关； 3.