[理学]第7章氧化还原反应和电极电势2010-2011-1.pptVIP

第七章 氧化还原反应和电极电势 氧化值 思考题： 确定氧化数 Na2S2O3 K2Cr2O7 KO2 KO3 如果电极中没有电极导体，必须外加一惰性电极导体，惰性电极导体通常是不活泼的金属（如铂）或石墨。 将下列反应设计成原电池，不用惰性电极的是________。 A. H2 + Cl2 = 2HCl B. 2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+ C. Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu D. 2Hg2+ + Sn2+ = Hg22+ + Sn4+ 【例】在稀H2SO4溶液中，KMnO4和FeSO4发生反应：MnO4- + H+ +Fe2+?Mn2++Fe3+如将此反应设计为原电池，写出正、负极的反应，电池反应，和电池符号。 电极电势的产生 在等温、等压条件下，系统的吉布斯函数变等于系统所做的最大非体积功。对于电池反应来说，最大非体积功就是最大电功。 298.15K时原电池的标准电动势为： 某给定电极反应 【例】在298.15K、标准状态下，从下列电对中选择 出最强的氧化剂和最强的还原剂，并列出各种氧化型 物质的氧化能力和还原型物质的还原能力的强弱顺序。 在标准状态298K 下，以下各组物质中，不能在溶液中共同存在的是_______。 A. Fe3+和Cl- B. O2和Cl- C. MnO4-和Cl- D. Cr2O72-和Cl- E?(Cl2/Cl-) = 1.360V E?(Fe3+/Fe2+) = 0.769V E?(O2/H2O2) = 0.6945V E?(MnO4–/Mn2+) = 1.512V E?(Cr2O72-/Cr3+) = 1.33V 【例】在298.15K时，将银丝插入AgNO3溶液中，铂片插入FeSO4和Fe2(SO4)3混合溶液中组成原电池。试分别计算出下列两种情况下原电池的电动势，并写出原电池符号、电极反应和电池反应。 原电池电动势 已知某氧化还原反应的ΔrGm 、K 、E ，下列对三者值判断合理的一组是 。 A. ΔrG?m ＞0，E? ＜0，K? ＜1 B. ΔrG?m ＞0，E? ＜0，K? ＞1 C. ΔrG?m ＜0，E? ＜0， K? ＞1 D. ΔrG?m ＜0，E? ＞0，K? ＜1 【例】已知Mn元素在碱性溶液中的电势图　 若 ，B将发生歧化反应 298.15Ｋ时待测溶液的pH为： 作业 2、3、5、 8、9、10 、11、14、15、16、17题 所有同学写明班级、学号、姓名。 每小班学号21至25号共5位同学抄写 题目、一定抄写整洁。 总结公式。 预习第八章。 应用 由元素电势图得： 由上式得： 计算未知电对的标准电极电势 试计算 电对MnO4-/MnO2在碱性溶液中的标准电极电势为： 解 若 ，发生逆歧化反应 2Cu+ = Cu2+ + Cu 例如 Cu2+ Cu+ Cu +0.522 +0.158 –0.037 例如 Fe3+ Fe2+ Fe +0.771 –0.447 判断歧化反应能否发生 2Fe3+ + Fe = 3Fe2+ 当P(H2)=100kPa时，氢电极电极电势为： 一、指示电极 玻璃电极的电极电势与待测溶液pH、温度有关： 第五节 直接电势法测定溶液的pH Hg, Hg2Cl2(s) | KCl(aq)　 二、参比电极 甘汞电极 25℃时，饱和甘汞电极的电极电势为0.2415V。 Nernst方程式 其电极电势是测定原电池的电动势和计算指示电极的电极电势的基准。 银-氯化银电极 银–氯化银电极是在银丝上镀一层AgCl，浸在一定浓度的KCl溶液中构成。 Nernst方程式 Ag,AgCl(s)|KCl(aq) 用直接电势法测定溶液的pH 时，以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，插入待测溶液中组成如下原电池。 此原电池的电动势为： 三、溶液pH的测定