[理学]第三章分析化学.ppt

第三章 滴定分析概述 §1 滴定分析法和滴定方式 §2 标准溶液 §3 滴定分析的计算 §4 滴定分析中的化学平衡 §1 滴定分析法和滴定方式 一 滴定分析法 滴定分析法(titrimetric analysis)： 待测溶液中进行化学反应，直到按照反应方程式的计量关系反应完全。该过程称为滴定(titration)。 然后根据标准溶液的体积和浓度计算待测物质的含量。这种通过滴定来得到待测物含量的测定方法，称为滴定分析法。 （一）基本概念及术语 1.化学计量点(stoichiometric point)： 当滴入的标准溶液的物质的量与待测定组分的物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系反应完全时，称反应到达了化学计量点(sp)。 2.指示剂(indicator) 为了能比较准确地掌握化学计量点的达到，在实际滴定操作时，常在被测物质的溶液中加入一种试剂，借助于它的颜色变化作为化学计量点到达的信号，这种试剂称为指示剂。 （二）滴定曲线和滴定突跃 常用曲线直观地描述随着滴定剂的加入，滴定反应逐步进行，反应体系中特定参数的变化情况，该曲线成为滴定曲线。 滴定曲线一般是以滴定百分数（或滴定剂加入体积）为横坐标，以特定参数（与组分浓度相关）为纵坐标而得到的关系曲线。 滴定曲线的变化趋势是缓变—突变—缓变，它的起点和变化取决于待测物的性质和含量。不同类型的滴定，其滴定曲线既有共同之处，也有各自的特点。 滴定百分数在化学计量点前后0.1%的范围内，溶液的参数会发生急剧变化，这种变化称为滴定突跃，突跃所在的参数范围称为突跃范围。 滴定突跃与分析的准确度密切相关，一般滴定反应越完全，滴定突跃越大，分析越准确。 （三）指示剂 滴定终点的确定常用指示剂（也可使用仪器）。指示剂一般是有机化合物，在溶液中至少能以两种型体存在，而这两种型体有着明显的颜色区别。 指示剂以何种型体存在，与溶液的某种参数紧密相关，当该参数发生急剧变化时，指示剂发生型体的转变，导致溶液的颜色突变，从而指示滴定终点。 In ＋ X XIn 颜色1 颜色2 颜色1 过渡色 颜色2 理论变色点 指示剂变色范围 指示剂的选择原则： 指示剂的理论变色点尽量接近化学计量点，或指示剂的变色范围全部或部分位于滴定突跃范围之内。 （四）滴定终点误差 酸碱滴定和配位滴定的滴定终点误差可用Ringbom公式计算： pX：参数的浓度项； Δ pX：滴定终点的 pXep与计量点的 pXsp之差， Δ pX = pXep－ pXsp Kt：滴定常数； 强酸强碱滴定：Kt = 1/ KW，C = Csp2； 强酸(碱)滴定弱碱(酸)：Kt= Ka / KW (Kb / KW )，C = Csp； 配位滴定：K t= K’MY ，C = CM(sp) 。 二 滴定方式及其适用条件 1 直接滴定法 用标准溶液直接滴定待测物溶液的方法。 适合直接滴定法的反应必须具备的条件是： ⑴ 定量，有确定的定量关系； ⑵ 完全，达99.9%以上； ⑶ 快速，或通过简单方式可加速； ⑷ 有合适的确定滴定终点的方法。 2.???返滴定法 当滴定反应速率较慢，或反应物是固体，或没有合适的指示剂时，可选用返滴定法。 先在待测溶液中定量加入过量滴定剂，待反应完全后，再用另一种标准溶液滴定剩余滴定剂，根据反应消耗的滴定剂用量算出被测物质的含量。 如 HCl 测定固体CaCO3，标准 NaOH 溶液返滴定。 3.??置换滴定法 对于那些不按一定反应式进行，或伴有副反应的反应，不能直接滴定被测物质，可先加入适当试剂与被测物质起作用，置换出一定量的另一生成物，再用标准溶液滴定此生成物，这种滴定方式称为置换滴定法。 Cr2O72－＋ S2O32－ S4O62－＋SO42－ Cr2O72－ + 6I－+ 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O