[理学]第十五章 含硫含磷化合物.pptVIP

第十三章 含硫含磷化合物 [教学要求] ①熟悉硫、磷原子成键特征，了解含硫、含磷 有机化合物的类型 ②掌握硫醇、硫酚、硫醚、亚砜和砜的命名、 制法和性质 ③了解磺酸及其衍生物的应用 ④掌握季鏻盐的制法和Witting反应 ⑤了解一些有机磷农药 第十三章 含硫含磷化合物 硫、磷与氧、氮分处同一主族其核外电子排布为： §13—1 含硫有机化合物 高价的硫化物，它们没有对应的氧化物 一、硫醇和硫酚 硫醇、硫酚的命名，只需在相应的含氧衍生物类 名前加上“硫”字 -SH作取代基命名时叫做硫氢基或巯基 1、制法 硫醇用卤代烃与硫化钠或醇与硫化氢反应 硫酚常用还原法制备（芳环上的卤素很不活泼） 2、性质 硫醇分子量较低的硫醇有毒，并有难闻的嗅 味，煤气中加乙硫醇作警示剂。黄鼠狼发出的臭 味，主要含3-甲基-1-丁硫醇。但C9以上硫醇有 令人愉快的气味。 水溶性 、沸点比相应的醇低得多，与分子量相应 的硫醚相近 硫酚也有恶臭味 ⑴ 酸性 硫醇、硫酚的酸性比相应醇、酚强 ⑵氧化反应 a．硫醇的缓和氧化 （3）受热分解 硫醇受热或在钼盐催化下放出硫化氢，是除去石 油中硫的方法 （4） 生成重金属盐 硫醇、硫酚能与砷及重金属（如汞、铅、铜、银 等）氧化物或盐作用生成不溶性盐 二、硫醚、亚砜和砜 ①制备 硫醚可用卤代烃与硫化钠或硫醇与硫化钠反应 ②硫醚的氧化 ③与卤代烃反应 生成锍盐 可由磺化、氧化等反应制备 2、磺酸的衍生物 （1）磺胺药物 §13—2 含磷有机化合物 凡分子中含有碳磷键的化合物 一 分类 三价磷化合物：（负三价磷化合物） （正三价磷化合物） 五价磷化合物： 二 命名 1 瞵、亚瞵酸和瞵酸的命名，在其相应的类名前加上烃基的名称 2 .凡属含氧的酯基，都用前缀O—烃基表示 三、重要的反应 1、生成膦和季鏻盐 常用格氏试剂制备叔膦 2、Witting反应（维狄希反应） Witting反应 §13—3 有机磷农药 1、分类 ⑴按化学组成可分为：无机农药、有机农药（天然、合成）、抗菌农药。 ⑵按防治对象可分为：杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂。 2、农药的加工剂型 粉剂、可湿性粉剂、 乳剂、烟剂、颗粒剂 3、?有机磷农药 ①内吸性 ② 作用：有机磷杀虫剂的作用是破坏胆碱酯酶的正常生理功能，而引起中毒以致死亡。 ③未来方向——高效、低毒 4．有机磷农药简介 5．?预防有机磷农药中毒 6．常见的有机磷农药 * * 商洛学院化学系有机化学教研室 它们能形成相似的共价化合物： R—OH 醇 R—SH 硫醇 R3N 胺 R3P 膦 含硫化合物：分子中含有硫元素，且硫原子和碳 原子直接相连 与氧相似的低价含硫化合物 硫 醇 硫 酚 硫 醚 硫 醛 硫 酮 二硫代羧酸 二硫化物 二甲亚砜 对甲苯磺酰氯 磺 酸 亚磺酸 砜 亚 砜 异丙硫醇 2.2-二氯二乙硫醚 巯基乙酸 亚砜、砜、磺酸及其衍生物只需在类名前 加上相应的烃基 对甲苯磺酸 环丁砜 可与氢氧化钠生成盐 b．硫醇的强氧化 高锰酸钾、浓硝酸 碘化三甲锍 三、磺酸及其衍生物 1、磺酸 通式：RSO3H 易容于水，易潮解，强酸与无机酸相当 （2）糖精 RPH2 R2PH R3P R4P＋X- 伯膦 仲膦 叔膦 季鏻盐 烃基亚膦酸 二烃基亚膦 酸 亚 磷 酸 磷 酸 一 膦 酸 次 膦 酸 磷 酸 酯 膦 酸 酯 次膦酸酯 甲基亚膦酸 O,O—二乙 基磷酸酯 O,O—二乙 基苯膦酸酯 O,O,O—三 苯基磷酸酯 O,O—二乙基 硫代磷酸酯 磷叶立德—Witting试剂 （叶立德就是正负电荷在相邻原子的内盐）