[理学]第四章液-固界面及现象.pptVIP

* * 第四章 液－固界面及现象 固体表面的分子与液体表面一样具有不饱 和的分子间力。由于固体表面的不均匀程 度远大于液体表面，因而具有更高的表面 自由焓。 液体 固体：低能表面 高能固体表面 所以当高能固体表面与周围介质相接触时，将会引起自由焓的降低（自发过程），随之发生一些界面现象。 它将吸附气体 若与液体接触，所吸附的气体被排开,产生固液界 面，这种现象叫“润湿” *　若与溶液接触，将从溶液中吸附溶质现象 *　固体粉末在液体中的分散现象 润湿及其判据 事实：在干净的玻璃板上滴一滴水， 　　　水滴迅速展开。 →润湿 　　　水滴在固体石蜡上则保持球状 　　　不展开。 →不润湿 润湿的应用：机械润湿，注水采油，油漆，农药杀虫，洗涤，焊接，防水等等。 润湿的标准是什么呢？ 直观上可从接触角来判断，总量上可从润湿功来衡量。何为接触角呢？ ①　接触角 通过气固液三相交界点A，沿水滴面引一切线。该切线与固体表面的夹角θ就叫作水对固体的接触角。 气 液 固 A θ越小越易润湿 水～玻璃 水～固体石蜡 ② 润湿功 在润湿过程中，固－气表面消失，固-液 界面生成，此时，自由焓将发生变化， 故可将这一变化作为衡量润湿与否的判据 a. 铺展润湿（Spreading wetting） 例子：水、乙醇在洁净玻璃板上的扩展 如果将滴滴固体表面的受力表示为左图所 示的话，则有该过程的表面自由焓变化可 表示为： 润湿的种类有三种： 物理意义：把固体表面上铺展的液体收缩单位面积所需要的功。即：使固体表面露出单位面积，同时液体表面和液固界面消失单位面积时表面自由焓的减少。 润湿过程所做的功等于过程自由焓的减少。WS愈大，自由焓降低的愈多，润湿愈容易。 b. 浸渍润湿（immersional wetting）： 例子：纤维制品浸入水中产生的润湿，自由焓的变化可用下式表示： WI浸渍功：将润湿纤维缝隙间的液体收缩，露出单位面积的固体表面时所必须做的功。（此过程中液体表面无变化。ΓL=0） c. 粘附润湿（adhesional wetting）： 例子：玻璃板上滴一滴水银，两者接触面 上产生的润湿。 其自由焓的变化如下： Wa为粘附功：断开固体与液体接触并分别产生单位固体和液体表面时所做的功。 Wa愈大，润湿愈容易。 a型 铺展 b型 浸渍 c型 粘附 在上述三个表达式中，均含有无法测定的Γs和Γsl，因此要设法从式中将其消除。 Γl 液 固 A θ Γs Γsl 气 液体润湿固体时力的平衡 如图，将液滴放置在固体表面，设其接触角为θ。该液体受到Γs、Γl和Γsl等 三个力的作用，平衡时，合力为零，即： 将该式代入上述三式分别为： 铺展功： 浸渍功： 粘附功： 只要测定ΓL和接触角θ，就可判断是否能润湿。 3. 临界表面张力－另一种判断润湿的标准 测定多种液体在同一固体表面的接触角θ，将液体的表面张力与对应接触角的余弦作图时，发现它们之间往往呈现近似的线性关系。 将该直线外推至cosθ＝1即θ＝0，所得到的表面张力为该固体的临界表面张力ΓC 20 40 60 80 100 -1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 cosθ 180 150 135 120 105 90o 75 60 45 30 0 θo Γl/mN.m-1 ΓC ΓC的物理意义是，当液体的表面张力ΓL小于某一固体的临界表面张力ΓC时，该液体就可润湿该固体，否则就不能润湿。 表1列出了几种固体的ΓC 29 正十六烷 42～46 尼龙 25 萘 31 聚乙烯 18 聚四氟乙烯 ΓC mN.m-1 固体 ΓC mN.m-1 固体 由此可见，聚四氟乙烯的临界表面张力较小，故一般的液体均不能润湿。所以可用其涂层防水及油等。 浸渍热 润湿过程是自发过程，当这一过程发生时，必然伴随着自由焓的变化，具体表现为热效应（即发热）。 这个量包含固体表面上液体分子定向吸附时的吸附热的变化。现在已能够对润湿过程的热效应进行测量。所以可以测定固体（特别是粉末固体）浸入液体时所产生的浸渍热（也叫润湿热）。 该热效应是固体分子和液体分子相互作用的结果。从TiO2被各种液体浸渍所产生的浸渍热效应