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第九章 醛、酮和醌 讲师： 第二军医大学 学习目标 ● 知道醛、酮、醌的结构特点、命名和分类 ● 熟悉醛、酮的化学性质，认识维生素K的结构特征 ● 掌握醛、酮重要代表物在临床上的应用 第一节 醛和酮 一、醛和酮的结构、分类与命名 醛、酮的官能团是醛基和酮基，醛、酮是由烃基或氢原子与醛基或酮基组成的化合物。 醛的官能团是醛基 （或－CHO），醛基是羰基与氢原子相连的基团。醛基总是位于分子的两端。醛基决定了醛类有机化合物的化学性质。 酮的官能团是酮基 ，它是与两个碳原子相连的羰基。酮基一般不能位于分子的末端。酮基决定了酮类有机化合物的化学性质。 醛基与酮基的结构既有相同之处也有不同之处，因而它们的有共同的化学性质也有各自的特性。 二、醛、酮的分类和命名 脂肪醛、酮的系统命名与醇的命名方法相似：选择分子中含羰基的最长碳链为主链，并从靠近羰基的最近端开始给主链碳原子编号。 碳原子的位置也可用希腊字母表示，与羰基相连的第一个碳原子称为α碳，第二个碳原子称为β,其他与此类推。例如： 二、 醛、酮的性质 分子结构与化学性质分析： 醛、酮分子中都含有羰基，所以它们具有相似的化学性质，主要表现加成反应、氧化还原反应。 但是它们的分子结构并不完全形同，所以它们的化学性质又有所不同。 （一）醛酮相似的性质 1.加成反应 与醇加成在干燥氯化氢的作用下，醇可与醛中的羰基加成生成半缩醛，分子中同时产生半缩醛羟基。 半缩醛羟基一般较活泼，在相同条件下，过量的醇与半缩醛进一步反应，失去一分子水生成较稳定的缩醛。 2.与氢氰酸、亚硫酸氢钠加成 相似地，醛、酮还可以与氢氰酸、亚硫酸氢钠加成，前者用于有机合成上增长碳链，后者用于提纯醛、酮。 3.与氨的衍生物加成 醛、酮能够与氨的衍生物如羟氨、肼，苯肼、2，4—二硝基苯肼等发生加成反应，生成的化合物继续脱水生成具有碳氮双键的化合物。 2，4—二硝基苯肼能与所有的醛和酮发生反应，生成不同的晶体，具有不同的熔点，沉淀呈橙黄色或橙红色（见彩图），因此常用它鉴别醛、酮化合物。 表9－1 常见氨的衍生物及其与醛酮反应的产物 醛或酮 氨的衍生物 反应产物 2.还原反应 醛加氢还原为伯醇，酮加氢还原为仲醇。 铂、钯或镍等金属催化剂 3.α－活泼氢的反应 α－碳原子上的氢原子被称为α－氢。如： 受相邻羰基极化等作用的影响，α－氢原子性质活泼，容易发生许多反应。 （1）卤代反应 在碱性条件下，醛、酮的α－氢容易与卤素(Cl2、Br2、I2)发生取代反应，生成一、二、三卤代物 卤仿反应：乙醛或甲基酮与卤素的氢氧化钠溶液反应，乙醛或甲基酮中的α－氢逐渐被取代生成三卤代物，三卤代物在碱性溶液中不稳定而分解为卤仿（CHX3，如碘仿CHI3，氯仿CHCl3，溴仿CHBr3），此反应称为卤仿反应。 若使用的卤素是碘，则得到碘仿。 由于反应过程中卤素在碱性条件下生成氧化剂次点酸钠，它可以把有结构 的醇氧化为乙醛或甲基酮，进而发生碘仿反应。所以该反应也可检查具有这种结构的醇。 碘仿 3. 羟醛缩合 在稀碱或稀酸的作用下，具有α－活泼氢的醛、酮可以相互作用 生成物分子中α－氢受到羰基和－羟基的影响，极易与－羟基结合脱去一个水分子，生成α,－不饱和醛。 （二）醛的特殊性质 1.氧化反应 （1）银镜反应 多伦试剂是硝酸银的氨溶液，主要成分是银氨配离子（［Ag(NH3)2］+）。 CH3—CHO+2［Ag(NH3)2］OH CH3—COONH4 + 2Ag↓+ 3NH3 + H2O （Ar）R—CHO+2［Ag(NH3)2］OH (Ar)R—COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O 银镜反应现象 多伦试剂 ·银镜现象 （2）斐林反应 斐林试剂由硫酸铜溶液（斐林试剂甲）、酒石酸钾钠的氢氧化钠溶液（斐林试剂乙）两种溶液组成。 CH3—CHO+2 Cu（OH）2 CH3—COOH + Cu2O↓+2H2O R—CHO+2 Cu（OH） 2 R—COOH + Cu2O↓+2H2O 2. 与希夫(Schiff)试剂反应 品红亚硫酸试剂又称为希夫试剂。醛与希夫试剂作用立即呈现紫色，反应灵敏。酮不与希夫试剂反应。 三、重要的醛和酮 （一）甲醛 俗名蚁醛。无色、刺激性气味的气体。 福尔马林：质量分数