束德林主编工程材料力学性能第三版 第9章.pptVIP

第 九 章 聚合物材料的力学性能 聚合物材料的力学性能 第一节 聚合物材料的结构 第二节 线型非晶态聚合物的变形 第三节 结晶态聚合物的变形 第四节 聚合物的黏弹性 第五节 聚合物的强度与断裂 第六节 聚合物的疲劳强度 第一节 聚合物材料的结构 一、高分子链的近程结构－构型 二、高分子链的远程结构－构象 三、聚合物聚集态结构－晶态·非晶态及取向 第二节 线型非晶态聚合物的变形 一、非晶态聚合物在玻璃态下的变形 二、非晶态聚合物在高弹态下的变形 三、非晶态聚合物在粘流态下的变形 第四节 聚合物的粘弹性 一、静态粘弹性－蠕变与应力松弛 二、动态粘弹性－内耗 第五节 聚合物的强度与断裂 一、强度与硬度 二、银纹与断裂过程 三、韧性与増韧 四、摩擦与磨损 图9-10为线型非晶态聚合物有机玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)在不同温度下的拉伸应力-应变曲线。 这种聚合物的玻璃化温度tg为100℃左右，在86℃以下拉伸时变形是弹性的；在104℃拉伸时有少量塑性变形；更高的温度下，则表现出较大的弹塑性变形和较低的强度。从应力-应变曲线斜率的变化可见，随温度增加，弹性模量减小。 线型非晶态聚合物在上述温度范围(ttg , ttg , ttf)内的力学三状态及与之有关的线弹性、滞弹性、粘弹性和粘流性是描述聚合物力学性能的基础。  图9-10 有机玻璃(PMMA)在不同 温度下的拉伸应力-应变曲线  聚合物的力学性能除了与温度、时间和应力等外部因素有关外，还与其微观结构及分子量等因素有关。 例如，完全交联的聚合物加热到开始化学分解的温度时，仍然为玻璃态，没有高弹态。热塑性聚合物在室温下表现出明显的粘弹性，其力学性能对时间有强烈的依存关系。 由图9-11可见，随相对分子质量增大，tg升高，tg～tf温度区间也增大。  图9-11 非晶态聚合物的力学状态 与相对分子质量和温度的关系  第三节 结晶聚合物的变形 结晶态聚合物由于晶区内的链段无法运动，因此结晶度高的聚合物不存在高弹性，但具有较高的强度和硬度。结晶态聚合物的力学状态与相对分子质量和温度有关。 由图9-12可见，在tg＜t＜tm（为晶体熔点)温度范围内，结晶态聚合物形成强韧(晶区与非晶区复合作用)的皮革态。当ttm适合晶体相熔化，聚合物全部由非晶区组成，转化成为高弹性的橡胶态。  图9-12 结晶态聚合物的力学状态 与相对分子质量和温度的关系  ○ 未取向的结晶聚合物，其变形过程是复杂的。  ○ 受载时，结晶区先被破坏，随后再重新组成新的微纤维束定向排列的结构(图9-13)，其拉伸应力—应变曲线示于图9-14。  ○ 当结晶聚合物出现屈服(曲线最高点)后，原有的结构开始破坏，试样上出现缩颈，并沿长度方向不断扩展。 此种现象在玻璃态聚合物拉伸变形时也有，但与金属材料的拉伸缩颈现象不同。金属材料的缩颈不扩展，是试样上局部塑性变形集中区。 ○ 与此同时载荷下降。曲线的最低点表示原有结构完全破坏。如果在缩颈开始后不迅速发生断裂，则随应变增加，被破坏的晶体结构又重新组成方向性好、强度高的微纤维新结构。 ○ 每个微纤维都有很高的强度，再加上微纤维间的联系分子进一步伸展，新结构聚合物的抗变形能力增大。  ○ 由于应变硬化，应力—应变曲线再度上升，直至达到断裂应力。在拉伸试验中，可观察到试样标距部分颜色的变化，屈服后随变形度增大分子取向程度增加，在变形最剧烈的区域试样变白，光学透明性好。具有取向的聚合物呈各向异性。  图9-13 结晶聚合物的变形模型示意图 a) 由一堆平行薄片转变为一束密实的整齐排列的微纤维束的模型 b)微纤维中定向排列的晶体块 A处是纤维内伸开的联系分子 B处是纤维间伸开的联系分子  图9-14 结晶聚合物的应力-应变曲线  ☆ 概述 ◇ 聚合物材料除个别种类是线弹性体以外，大多数不能认为是线弹性体。前已述及，聚合物的普弹性变形是依靠主键键长的微量伸缩和键角的微小变化来实现的，其余的变形是通过巨分子链构象的变化实现的。 ◇ 改变分子链构象需要时间，由此而产生的变形就与时间有关，表现为应变落后于应力。聚合物在外力作用下，弹性和粘性两种变形机理同时存在的力学行为称为粘弹性。聚合物的粘弹性分静态粘弹性和动态粘弹性两类。 一、静态粘弹性－蠕变与应力松弛 ◎ 当应力或应变完全恒定，不是时间的函数时，聚合物所表现的粘弹性称为静态粘弹性。一般有两种表现形式：蠕变与应力松弛。 ◎ 大多数聚合物的tg和tm比室温稍高，而粘弹性在tg温度以上30℃左右最容易产生，所以在室温下聚合物就已有明