氯化铁对高硫石油焦_CO_2气化的催化作用.docxVIP

２０１２６ＡＣＴＡＰＥＴＲＯＬＥＩＳＩＮＩＣＡＰＥＴＲＯＬＥＵＭＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧＳＥＣＴＩＯＮ２８３文章编号：１００１－８７１９（２０１２）０３－０４６３－０７氯化铁对高硫石油焦－ＣＯ２气化的催化作用胡启静，周志杰，刘鑫，于广锁（华东理工大学煤气化教育部重点实验室，上海２００２３７）摘要：以ＦｅＣｌ３为催化剂，采用热天平考察了ＦｅＣｌ３添加量、气化温度、ＦｅＣｌ３添加方法对高硫石油焦－ＣＯ２气化反应转化率和气化反应速率的影响，采用４种动力学模型对石油焦－ＣＯ２催化气化动力学曲线进行拟合，并对石油焦催化气化残渣进行ＸＲＤ分析。结果表明，高硫石油焦催化气化反应速率随气化温度、ＦｅＣｌ３添加量的增加而增大，随转化率的增加而减小，与非催化石油焦气化的单峰动力学曲线不同；采用离子交换法添加ＦｅＣｌ３比采用浸渍法的催化气化效果好。ＦｅＣｌ３催化石油焦－ＣＯ２气化反应初始阶段，铁主要以Ｆｅ３Ｃ形式存在，随着反应的进行大部分Ｆｅ３Ｃ与石油焦中的Ｓ结合形成ＦｅＳ，导致催化剂活性降低。４种动力学模型拟合结果表明，随机孔模型效果最好，相关系数在０．９６以上。关键词：氯化铁；高硫石油焦；催化气化中图分类号：ＴＱ５３４文献标识码：Ａｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１－８７１９．２０１２．０３．０１８ＣａｔａｌｙｔｉｃＡｃｔｉｖｉｔｙｏｆＦｅｒｒｉｃＣｈｌｏｒｉｄｅｆｏｒＨｉｇｈ－ＳｕｌｆｕｒＰｅｔｒｏｌｅｕｍＣｏｋｅ－ＣａｒｂｏｎＤｉｏｘｉｄｅＧａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎＨＵＱｉｊｉｎｇ，ＺＨＯＵＺｈｉｊｉｅ，ＬＩＵＸｉｎ，ＹＵＧｕａｎｇｓｕｏ（ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＣｏａｌＧａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，ＥａｓｔＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２００２３７，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＦｅＣｌ３ｗａｓｕｓｅｄａｓａｃａｔａｌｙｓｔｆｏｒｈｉｇｈ－ｓｕｌｆｕｒｐｅｔｒｏｌｅｕｍｃｏｋｅ－ＣＯ２ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ．ＴｈｅｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｐｅｔｒｏｌｅｕｍｃｏｋｅｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔＦｅＣｌ３ｌｏａｄｉｎｇｓａｎｄｌｏａｄｉｎｇｍｅｔｈｏｄｓｗａｓｅｘａｍｉｎｅｄｂｙｕｓｉｎｇａｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃａｎａｌｙｚｅｒ．Ｆｏｕｒｋｉｎｅｔｉｃｍｏｄｅｌｓｗｅｒｅｕｓｅｄｔｏｆｉｔｔｈｅｋｉｎｅｔｉｃｃｕｒｖｅｆｏｒｃａｔａｌｙｔｉｃｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｐｅｔｒｏｌｅｕｍｃｏｋｅ．Ｔｈｅｒｅｓｉｄｕｅｏｆｃａｔａｌｙｔｉｃｐｅｔｒｏｌｅｕｍｃｏｋｅ－ＣＯ２ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎｗａｓａｎａｌｙｚｅｄｂｙＸＲＤ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎｒａｔｅｏｆｐｅｔｒｏｌｅｕｍｃｏｋｅｉｎｃｒｅａｓｅｄｗｉｔｈｉｎｃｒｅａｓｅｏｆＦｅＣｌ３ｌｏａｄｉｎｇｓｗｉｔｈｉｎｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｒａｎｇｅ，ａｎｄｄｅｃｒｅａｓｅｄｗｉｔｈｔｈｅｉｎｃｒｅａｓｅｏｆｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｉｎｗｈｏｌｅｃｏｕｒｓｅｏｆｃａｔａｌｙｔｉｃｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ｗｈｉｃｈｉｓｄｉｆｆｅｒｅｎｔｆｒｏｍｔｈｅｓｉｎｇｌｅ－ｐｅａｋｋｉｎｅｔｉｃｃｕｒｖｅｏｆｎｏｎ－ｃａｔａｌｙｔｉｃｐｅｔｒｏｌｅｕｍｃｏｋｅ－ＣＯ２ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ．Ｉｎｃａｔａｌｙｔｉｃｐｅｔｒｏｌｅｕｍｃｏｋｅ－ＣＯ２ｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ｔｈｅｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＦｅＣｌ３ｌｏａｄｅｄｂｙｉｏｎｅｘｃｈａｎｇｅｍｅｔｈｏｄｗａｓｈｉｇｈｅｒｔｈａｎｔｈａｔｂｙｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ．ＡｔｔｈｅｉｎｉｔｉａｌｓｔａｇｅｏｆｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｈｅｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｄｉｒｏｎｅｘｉｓｔｅｄａｓＦｅ３Ｃ，ｗｈｉｃｈｑｕｉｃｋｌｙｒｅａｃｔｅｄｗｉｔｈＳｉｎｐｅｔｒｏｌｅｕｍｃｏｋｅｔｏｆｏｒｍＦｅＳ，ｌｅａｄｉｎｇｔｏｔｈｅｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｌｏｓｓ．Ｔｈｅｒａｎｄｏｍｐｏｒｅｍｏｄｅｌｄｅｓｃｒｉｂｅｄｗｅｌｌｔｈｅｋｉｎｅｔｉｃｃｕｒｖｅｆｏｒｃａｔａｌｙｔｉｃｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｐｅｔｒｏｌｅｕｍｃｏｋｅａｍｏｎｇｔｈｅｆｏｕｒｋｉｎｅｔｉｃｍｏｄｅｌｓ，ｗｈｏｓｅｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｅｘｃｅｅｄｅｄ０．９６．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｆｅｒｒｉｃｃｈｌｏｒｉｄｅ；ｈｉｇｈ－ｓｕｌｆｕｒｐｅｔｒｏｌｅｕｍｃｏｋｅ；ｃａｔａｌｙｔｉｃｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ收稿日期：２０１１－０５－１６基金项目：国家重点基础研究发展计划“９７３计划”（２０１０ＣＢ２２７０００）、优秀学科带头人项目（０８ＸＤ１４