第十四章杂环化合物(已修改).pptVIP

第十四章 芳香杂环化合物 Heterocyclic compounds 杂原子：除C和H之外的其它元素的原子称为杂原子。常见的杂原子有O，S，N，P等。 杂环：环状化合物除C以外环上还含有其它杂原子，这样的环称为杂环。 前面学过的一些环状化合物如环醚、内酯、环状酸酐、内酰胺、交酯、交酰胺等化合物比较容易开环，性质与相应的非环脂肪族化合物相似，因此都并入脂肪族化合物中讨论，而不列为杂环化合物。 本章着重讨论的杂环化合物,其环系较稳定并具有一定程度的芳香性,把它们统称为芳(香)杂环化合物。其它不具有芳香性的杂环化合物,统称非芳香杂环化合物(或称杂脂环化合物)。 第一节 分类和命名 Classification and Nomenclature 一、分类（ Classification） 1、 按含杂原子数目分：含一个、两个或多个杂原子的杂环。 2、按环的结合形式分：单杂环、稠杂环。 3、按环的大小分：五元杂环、六元杂环。 此外，还可这样分类： 二、 命名（Nomenclature ） 1、杂环母核采用音译法，外文谐音汉字加“口 ”偏傍。基本母核见P237 表14-1 2、杂环母核的编号规则: （1）含1个杂原子的杂环，从杂原子开始，用阿拉伯数字或从靠近杂原子的C开始用希腊字母(α、β、γ、δ等) 编号。 （3）稠杂环一般有固定的编号顺序，通常从靠近稠合原子的一端开始，绕环一周依次编号。公用的碳原子一般不编号，并使杂原子尽量取小的编号 （如喹啉，异喹啉，等）。部分稠杂环按相应的环烃编号，此时杂原子编号最大。（例如：咔唑、吖啶等）。 4、若杂环不含有最多数目的非聚集双键，这样的饱和H称为“外加氢”。命名时，需标明外加氢的位置和数目，全饱和的可省略位置，例： 6、环上有其它取代基时，在母核前面标明取代基的位置、数目及名称。若取代基较大较复杂，或者取代基为命名优先基团时，可将杂环母核作为取代基。 第二节　五元杂环化合物 Pentheterocycles 一、呋喃、噻吩、吡咯 （Furan, Thiophene and pyrrole） （一） 结构 　　　由于杂原子的电负性不同，δ电子的平均化程度也不同，芳香性和稳定性顺序为： 　　　　　　　苯 噻吩 吡咯 呋喃 氧的电负性强，S轨道的π电子为3P电子，易给出。 （二）、物理性质 在水中的溶解度比吡啶小，其溶解度顺序为: 吡咯 呋喃噻吩。 （三）、化学性质 １、酸碱性 吡咯虽然含有N原子，但并不具有碱性，反而是N上的H表现出酸性，可以与强碱(如:金属钾、固体KOH等)成盐。例： （2）硝化 （3）磺化 　　　吡咯和呋喃所用的磺化剂为吡啶三氧化硫，噻吩可以直接用H2SO4磺化，-SO3H进入α位。 （4）付-克酰基化 5、还原反应 二、嘌呤 嘌呤是两个互变异构体形成的平衡体系，平衡偏向于9H形式。 第三节 六元杂环化合物 —吡啶、嘧啶、喹啉、吡喃 Hexheterocycles 一、吡啶（Pyridine） （一）结构（Structure） （三）化学性质（Chemical Properties） 1、碱性及亲核性：N上的孤对电子可以与质子结合，吡啶具有碱性。 4、氧化还原反应 氧化— 吡啶环不易被氧化，但侧链可以被氧化，也可以被过酸或过氧化氢氧化为N-氧化物。 二、 喹啉和异喹啉（ Quinoline and Isoquinoline） 1、亲电、亲核取代 喹啉同样易发生亲电、亲核取代反应，都比吡啶容易，亲电取代主要在5位或8位，而亲核反应主要发生在2位。 (二) 嘧啶衍生物 1、 嘧啶环是生理及药理上都非常重要的环系。 2、磺胺嘧啶属磺胺类药物是一个治疗全身细菌性感染的特效药；其优点为抗菌谱广，对链球菌、葡萄球菌等有很好的抑制作用,可用于治疗肺炎、脑炎。 4、氟尿嘧啶是抗癌药，毒性很大。它与脱氧核糖缩合成苷可降低其毒性。 4、呋喃环的狄尔斯-阿尔特（Dels-Alder） 加成 呋喃环稳定性小，具有部分共轭二烯的性质，能发生双烯加成反应。 嘌呤衍生物广泛存在于生物体中，许多具有生理活性。 C: SP2杂化，N:不等性SP2杂化 6个p轨道上各有一个电子 N的一个SP2轨道上有一对孤对电子 由于N原子的吸电子性，使环上C原子上的电子云密度降低，且分布不均。C上的π电子云密度比苯低(间位较接近),这类芳杂环称为“缺π”芳香